Получение циклогексанона окислением циклогексана кислородом воздуха

Наибольшее распространение в мире получила технология получения капролактама из циклогексана. При производстве по циклоге-ксановой схеме одновременно получают капролактам и адипиновую кислоту. Возможно два варианта процесса методом окисления и методом нитрования. Схема с реакцией окисления выглядит следующим образом сначала циклогексан окисляется кислородом воздуха в цик-логексанон затем циклогексанон выделяется из реакционной смеси заключительной стадией является превращение циклогексанона в капролактам. В этом же процессе продукты окисления циклогексана доокисляются азотной кислотой до адипиновой кислоты (полупродукта при получении соли АГ и найлона 6,6) и других низших дикарбо-новых кислот. Преимущественное получение капролактама по этой схеме обеспечивается путем введения стадии дегидрирования циклогексанола, за что схема получила название вариант с дегидрированием . Разработаны разновидности технологии окисления циклогексана, где адипиновая кислота и другие побочные продукты получаются в весьма незначительных количествах. [c.304]

В настоящее время наиболее целесообразным промышленным методом получения капролактама является прямое окисление циклогексана кислородом воздуха [1]. При этом образуется сточная вода примерно следующего состава, % натриевые соли низших дикарбоновых и монокарбоновых кислот 12,0—20,0, циклогексанол 1,5—3,5, циклогексанон 0,1—0,5, циклогексан [c.23]

В 1963 г. сообщалось, что разработан новый промышленный метод получения фенола из циклогексана. Циклогексан окисляется кислородом воздуха до циклогексанона и циклогексанола. Не вошедший в реакцию циклогексан отгоняют от продуктов окисления и возвращают в реакцию. Продукты окисления подвергают каталитической дегидрогенизации на платинированном угле при 250—425° С и объемной скорости 0,3— 2,5 час Ч [c.328]

Одним из способов получения циклогексанола является гидрирование фенола на гетерогенном никелевом катализаторе при температуре 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа. Однако более перспективным и экономичным является получение его окислением циклогексана кислородом воздуха в жидкой фазе. Процесс ведут при температуре 125—165 °С и давлении 1,5—2 МПа таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход не превышала 15—20%. При таких условиях выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 75—80%. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, после отделения от реакционной воды вновь возвращается на окисление. [c.182]

Получение фенола из циклогексана. Двухстадийный метод разработан Французским институтом нефти, а также фирмой S ientifi Design. На первой стадии циклогексан подвергается окислению кислородом воздуха в присутствии борной кислоты при 175—180 °С с получением смеси циклогексанола и циклогексанона [c.189]

Более поздняя группа патентов, полученных фирмой "Монтекатини" [128], защищает процесс образования адипиновой кислоты путем окисления четырехокисью азота раствора циклогексанола и циклогексанона в циклогексане. Этот раствор, содержащий 5-10 вес.% циклогексанола и циклогексанона, обычно получают при окислении циклогексана воздухом. Окисление проводят при температуре 30-40° и весовом содержании четырехокиси азота 15-20%, по отношению к весу реакционной смеси, В качестве катализатора используется пятиокись ванадия или метаванадат аммония. При охлаждении реакционной смеси выделяется сырая адипиновая кислота, имеющая чистоту 85-96%, Содержание адипиновой кислоты в сыром продукте увеличивается с увеличением соотношения циклогексанол циклогексанон в реакционной смеси. Газообразные продукты реакции, содержащие окись азота, могут быть окислены воздухом до четырехокиси азота и использованы повторно. Фирма "Генрих Нопперс" имеет патент [129] на получение адипиновой кислоты путем окисления циклогексана газообразной двуокисью азота при температуре около 50°. Двуокись азота вводят непрерывно с добавляемым свежим циклогексаном в таком количестве, что ее содержание составляет немногим более 10 вео.% по отношению к вводимому количеству циклогексана. Образующаяся в результате реакции окись азота окисляется кислородом или воздухом и возвращается в цикл. Процесс можно проводить в присутствии пятиокиси ванадия или гидроокиси марганца, [c.116]

Адипиновая кислота. Получают окислением циклогексана в одну или две стадии. При двухстадийном способе циклогексан окисляют кислородом воздуха (120—160°С, 1 — 2 МПа) в присутствии солей кобальта в системе барботаж-ных колонн. Полученную при этом смесь циклогексанола (анол) и циклогексанона (анон) окисляют 50—60%-й HNO3 (85°С, 0,3—0,5 МПа) на медно-ванадиевом катализаторе образующуюся кислоту очищают перекристаллизацией из воды [c.176]

Несмотря на относительную простоту, описанные способы прямого окисления циклогексана не нашли пока применения в промышленности, так как выделение адипиновой кислоты из образующейся смеси окисленных продуктов слишком сложно. Предложен способ двухстадийного окисления циклогексана [26]. Полученная на первой стадии окисленная смесь продуктов без выделения из нее адипиновой кислоты подвергается дополнительному окислению азотной кислотой или воздухом. Окисление воздухом на первой стадии проводят при 131—134 °С под давлением 1,05 МПа. В качестве катализатора применяют нафтенат кобальта, инициатора — циклогексанон. На второй стадии после отгонки непрореагировавшего циклогексана смесь продуктов доокисля-ют воздухом в среде ледяной уксусной кислоты с ацетатами марганца и меди в качестве катализаторов. Температура реакции 80 °С выход адипиновой кислоты не превышает 76%- Качество получаемого продукта невысокое, поэтому более рациональным считается смешанный двухстадийный метод. На первой стадии окисление проводят кислородом воздуха, а на второй — азотной кислотой. Первую стадию окисления проводят в трех последовательно установленных автоклавах с мешалками. Циклогексан, выделенный из нефти или полученный гидрированием бензола, направляют в первый автоклав. Туда же непрерывно подают воздух в количестве 0,75—1 моль/моль циклогексана. Про- [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология