Медно-ванадиевый катализатор

Линдсей [12] описал условия, при которых проводят процесс получения адипиновой кислоты из циклогексана на заводах концерна Империал кемикл индастриз (Англия). Окисление воздухом производят только дс 5—12%-ной конверсии циклогексана. Затем сырую смесь циклогексанола и циклогексанона, содержавшую также другие циклогексильные производные, окисляли при 80° в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора 50%-ной азотной кислотой. Этот процесс лучше проводить непрерывно под давлением. Выход адипиновой кислоты равнялся примерно [c.237]

Окисление проводится в двух последовательно соединенных трубчатых реакторах 10, в которых при помощи насоса 11 циркулирует реакционная смесь. Температура в первом реакторе 70°, во втором 100°, давление 2—10 ат теплосъем осуществляется водой в межтрубном пространстве. В циркулирующую реакционную смесь перед поступлением в реактор 10 непрерывно вводятся 57%-ная НКОз с растворенным в ней медно-ванадиевым катализатором и смесь циклогексана с циклогексанолом. Отношение азотной кислоты (в пересчете на 100%-ную) к органическому сырью составляет 4,5 1. [c.681]

Окисление циклогексана воздухом при температуре 150°С и давлении 1 МН/м (10 атм) в присутствии нафтената кобальта (1 ч. на млн) при степени конверсии циклогексана около 8% приводит к образованию циклогексанола А) и циклогексанона (К) с общим выходом 70%, а также ряда побочных продуктов. После удаления непревращенного циклогексана технический продукт окисляют 50%-ной азотной кислотой при температуре 85 °С в присутствии медно-ванадиевого катализатора. При этом получается адипиновая кислота, выход которой составляет [c.146]

Следует отметить, что использование смешанного медно-ванадиевого катализатора (табл. 1) приводит к некоторому увеличению выхода дикарбоновых кислот. Такой же эффект отмечают авторы работы [2] и при окислении циклогексанола в адипиновую кислоту. [c.24]

В случае применения медно-ванадиевого катализатора [22,24] имеет место значительное увеличение выхода адипиновой кислоты под давлением 2-4 атм, причем доказано, что влияние давления на выход адипиновой кислоты объясняется присутствием в растворе ионов меди, которые, по-видимому, связывают окись азота и образует комплексные ионы [Си ( N 0)] [c.103]

Двухстадийный процесс получения адипиновоя кислоты из смеси, образующейся, при окислении циклогексана кислородсодержащим газом, предложен английской фирмой "Ай-Си-Ай" [50]. На первой стадии после отгонки непрореагировавшего циклогексана смесь окисляют 40-80%-ной азотной кислотой при температуре 0-60° во второй стадии температуру повышают до 60-100°, Окисление осуществляют в присутствии медно-ванадиевого катализатора, содержащего в качестве инициатора реакции нитриты в количестве 0,01-0,5% от веса азотной кислоты. [c.105]

Способ получения адипиновой кислоты окислением циклогексена азотной кислотой описан в патентах 0 18,119]Процесс ведут при температ уре не выше 70-90° в присутствии медно-ванадиевого катализатора, Для поддержания концентрации азотной кислоты в пределах 50-60% к реакционной смеси добавляют дымящуюся (э ную) азотную кислоту. По окончании реакции продукты окисления охлаждают до 15° и выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отфильтровывают. После промывки кристаллов получается очень чистая адипиновая кислота. Этот процесс используется для окисления технических смесей циклогексена с циклогексаном. [c.114]

Английская фирма "Ай-Си-Ай" имеет патент [343] на способ выделения чистой янтарной кислоты из побочных продуктов, образующихся при получении адипиновой кислоты окислением циклогексанола азотной кислотой. Раствор дикарбоновых кислот упариваю при остаточном давлении 100 мм рт. ст. при температуре 75°, затем охлаждают и фильтруют. Большая часть азотной кислоты, часть органических кислот и медно-ванадиевый катализатор уходят с фильтратом. В осадке остается 6% адипиновой, 18% глутаровой и 55% янтарной кислот. При 90° осадок перекристаллизовывается дважды из воды о промежуточной получасовой обработкой раствора активированным углем, взятый в количестве 0,5%. Очищенная таким образом янтарная кислота имеет точку плавления 184-185°, выход - 38%, [c.141]

Е. Н. Зильберман, С. И. Суворова и 3. С. Смолян установили, что выход адипиновой кислоты при некаталитическом окислении циклогексанола азотной кислотой составляет 79% от теоретического. При применении метаванадата аммония выход адипиновой кислоты увеличивается до 83%, при применении меди— до 82%. Применение же смешанного медно-ванадиевого катализатора повышает выход адипиновой кислоты до 90—95% от теоретического. [c.19]

В присутствии медно-ванадиевого катализатора выход адипиновой кислоты сильно зависит от давления (рис. 6). Это означает, что в присутствии ионов меди в реакцию окисления вовлекаются [c.29]

Продукты окисления молекулярным кислородом с первой стадии окисления (см. рис. 156), 57—60%-ная азотная кислота вместе с медно-ванадиевым катализатором и возвратное непревращенное сырье второй стадии окисления поступают снизу в реактор окисления 1. Отношение азотная кислота сырье составляет 4,5 1. Так как процесс сильно экзотермичен, причем основная часть тепла выделяется в зоне первоначального смешения реагентов, реактор 1 имеет выносной циркуляционный контур охлаждения. Реакционная смесь непрерывно циркулирует при соотношении рециркулята к свежему сырью 50 1. [c.427]

При гидрировании фенола образуется циклогексанол, который окисляют 65—68%-ной азотной кислотой при 45—60°С (без катализатора или на медно-ванадиевом катализаторе) в адипиновую кислоту. [c.48]

Подробное описание производства адипиновой кислоты до-окислением азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана приведено в статье Линдсея . Автор указывает, что выход адипиновой кислоты существенно увеличивается при применении медно-ванадиевого катализатора, представляющего собой смесь меди и метаванадата аммония. Температурный интервал, соответствующий оптимальному выходу адипиновой кислоты, при применении смешанного катализатора составляет 55—85 °С. [c.19]

Таким образом, роль ионов меди сводится к связыванию окиси азота (что само по себе оказывает положительное влияние на селективность окисления), а также к увеличению концентрации ионов нитрозила в реакционной смеси. Количество окиси азота, которое может быть связано ионами меди, ограничено, и последующее, с ростом давления, снижение выхода адипиновой кислоты в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора объясняется появлением в реакционной смеси растворенной окиси азота. [c.30]

На рис. 62 показана зависимость выхода адипиновой кислоты от давления при окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии меди, метаванадата аммония и смешанного медно-ванадиевого катализатора. На рис. 63 показана аналогичная зависимость при окислении циклогексанола без катализатора и в присутствии [c.165]

В рассматриваемой работе уделено большое внимание коррозии в условиях проведения процесса окисления и ее влиянию на сам процесс. При исследовании коррозии в азотной кислоте аустенито-вой хромоникелевой стали, стабилизированной титаном, было установлено, что присутствие адипиновой кислоты, а также глутаровой и янтарной кислот существенно снижает скорость коррозии (до 50%). Наоборот, в присутствии щавелевой кислоты скорость коррозии увеличивается. В случае применения медно-ванадиевого катализатора медь сама по себе не влияет на скорость коррозии, а в смеси с продуктами реакции оказывает некоторое ингибирующее действие, Другой компонент смешанного катализатора — ванадий — усиливает коррозию, причем скорость коррозии возрастает пропорционально увеличению его копцептрации. [c.178]

Доокисление продуктов воздушного окисления циклогексана на опытной установке осуществляли в жидкой фазе 57%-ной азотной кислотой при атмосферном давлении и под давлением 3,5 ат без катализатора, а также в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора Весовое отношение азотной кислоты (в пересчете на 100%-ную) к органическому сырью изменяли, в зависимости от состава сырья, от 4,5 1 до 6 1. [c.187]

Полученные результаты свидетельствуют о целесообразности применения смешанного медно-ванадиевого катализатора с мольным соотношением меди и метаванадата аммония 1 1 в количестве [c.202]

Адипиновая (гександиовая) кислота НООС—(СН,),—СООН. В промышленности получается при окислении циклогексанола 50% азотной кислотой в присутствии медно-ванадиевого катализатора. [c.283]

Смесь циклогексанола и циклогексанона, НЫОз Адипиновая кислота Медно-ванадиевый катализатор (0,25% Си, 0,1% V) 55—85° С, 50—60%-ная азотная кислота, НЫО3 органическая фаза = 4 1, превращение 90—93% [855]. См. также [917] [c.1289]

Адипиновая кислота. Получают окислением циклогексана в одну или две стадии. При двухстадийном способе циклогексан окисляют кислородом воздуха (120—160°С, 1 — 2 МПа) в присутствии солей кобальта в системе барботаж-ных колонн. Полученную при этом смесь циклогексанола (анол) и циклогексанона (анон) окисляют 50—60%-й HNO3 (85°С, 0,3—0,5 МПа) на медно-ванадиевом катализаторе образующуюся кислоту очищают перекристаллизацией из воды [c.176]

Зильберман с сотрудниками [18] изучал сравнительную эффективность медного, ванадиевого, смешанного медно-ванадкевого катализаторов и азотнокислого висмута. Наиболее отчетливо каталитичесхшй эффект проявляется при применении смешанного медно-ванадиевого катализатора (Са СО3 + УОз), [c.103]

Гольдман с сотрудшкаш [81] изучал на опытной установке окисление циклогексанола различных сортов азотной кислотой в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора. Была подтверждена целесообразность окисления циклогехссанола-сырца при повышенном давлении для получения адининовой кислоты. Установлено влияние кратности циркуляции роакх ионной смеск через реакгор на выход адипиновой кислоты, [c.109]

Рис. 6. Зависимость выхода адипиновой кислоты от давления при окислении циклогексанола в присутствии, смешанного медно%ванадиевого катализатора 0,015 моль СиСОз и 0,015 моль NH VOg на 1 л азотной кислоты.

На рис. 74 приведены зависимости выхода адипиновой, глутаровой и янтарной кислот от состава окисляемого сырья. В этих опытах окисление проводили при атмосферном давлении в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора (0,7% Си и 0,2% NH4V0g от веса органического сырья). Выход адипиновой кислоты при окислении азотной кислотой циклогексанола-ректификата совпал с выходом, приведенным в работе для аналогичных условий окисления. Как видно из рис. 74, с увеличением содержания Х-масла в органическом сырье выход адипиновой кислоты снижается, а выход низших дикарбоновых кислот возрастает, Представленная на рисунке зависимость позволяет, не прибегая к эксперименту, определить путем интерполяции выходы дикарбоновых кпслот при окислении азотной кислотой смесей циклогексанол — Х-масло любого состава. [c.185]

На опытной установке доокисление производилось 57%-ной азотной кислотой в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора (0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса органического сырья) в трубчатых реакторах под давлением 3,5 ат. Весовое соотношение органическое сырье азотная кислота (в расчете на 100%-ную) составляло от 1 4 до 1 6. Температура в реакторе первой ступени 70° С, в реакторе второй ступени и отдувочной колонне 100° С. Время пребывания реакционной смеси в первом и втором реакторах было одинаковым и составляло 45—50 мин. [c.196]

Существенное влияние на показатели нроцесса доокисления азотной кислотой оказывает применение катализатора. Литературные данные и результаты наших лабораторных опытов говорят о том, что наибольший эффект дает смешанный медно-ванадиевый катализатор. Эти данные были проверены на опытной установке. Окисление циклогексанола, полученного гидрированием фенола, проводилось в автоклавах с мешалками при атмосферном давлении и времени пребывания реакционной смеси в реакторе первой ступени 15 мин и в реакторе второй ступени — 45 мин. В присутствии катализатора 0,75% Си и 0,2% NH4V0з от веса цик.логексанола) выход адипиновой кислоты увеличивался от 1,18 кг/кг циклогексанола (без катализатора) до 1,26 кг1кг, а суммарный выход низших дикарбоновых кислот уменьшался с 0,18 до 0,05 кг/кг. Выделение газов из реактора первой ступени в присутствии катализатора увеличивалось, а выделение их Р13 реактора второй ступени оставалось неизменным. Следовательно, добавка катализатора, помимо увеличения выхода адипиновой кислоты и уменьшения выхода низших дикарбоновых кислот, приводит к ускорению первой стадии процесса доокисления. [c.200]

Лабораторными опытами было установлено, что наибольший эффект дает применение смешанного медно-ванадиевого катализатора, содержащего 0,21 % Си и 0,41 % NH4VO3 от веса органического сырья, что соответствует мольному соотношению его компонентов 1 1. Для проверки этого вывода на опытной установке были проведены соответствующие исследования с двумя видами органического сырья циклогексанолом-сырцом и сырой смесью продуктов воздушного окисления циклогексана. Доокисление азотной кислотой проводилось в автоклавах при атмосферном давлении время пребывания реакционной смеси в реакторах первой и второй ступени 45 мин температура в нервом реакторе 70° С, во втором 100° С весовое соотношение органического сырья и азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) [c.201]