Механизм нитрования смесями серной и азотной кислот

Механизм нитрования. Многочисленные исследования были предприняты, чтобы понять, почему смесь серной и азотной кислот является гораздо более эффективным нитрующим агентом, МП 11,1,1,4 чем просто азотная кислота. Результаты этих и, - м, , , т исследований будут ниже вкратце рассмотрены. [c.607]

Необходимо более подробно рассмотреть механизм электрофильного замещения, типичным примером которого может служить нитрование бензола. Установлено достаточно надежно, что электрофилом в этой реакции является нитроний-ион или вещество, очень легко его образующее в условиях реакции. Молекулы азотной кислоты не вызывают нитрования. Эффективными агентами нитрования являются смесь азотной кислоты и концентрированной серной кислоты (сокращенно называется нитрующей смесью) азотная кислота, растворенная в уксусной кислоте или уксусном ангидриде азотный ангидрид в четыреххлористом углероде или другом растворителе [c.225]

Предельные углеводороды реагируют с разбавленной азотной кислотой при нагревании по радикальному механизму. Для нитрования ароматических углеводородов используют смесь концентрированных азотной и серной кислот. Эта реакция протекает по механизму электрофильного замещения. [c.375]

Доводы в защиту протекания ароматического нитрования по механизму с переносом электрона были высказаны [201] на основании электрохимического моделирования, при котором генерированием катион-радикала нафталина электролизом прл контролируемом потенциале в присутствии КОг в ацетонитриле была получена смесь 1- и 2-нитронафталинов в отношении 9,2 равном в пределах ошибки эксперимента отношению изомеров при нитровании нафталина смесью азотной и серной кислот в том же растворителе. Однако последующие исследовании [286, 287] показали, что эти доводы неубедительны, так как, во-первых, в условиях электролиза большая часть нитронафталинов образуется в результате гомогенного нитрования вне связи с генерированием катион-радикалов и, во-вторых, специально приготовленный гексафторфосфат катион-радикала нафталина при взаимодействии с ЫОг в дихлорметане дает с почт количественным выходом нитронафталины с соотношением 1-и 2-изомеров от 35 1 до 60 1, т.е. с селективностью, намного превосходящей наблюдаемую при нитровании нафталина. [c.98]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Нитрование ароматических ядер протекает в основном по ионному механизму разрыва связей. Поэтому в данном случае надо применять нитрующий агент, способный выделять ион нитрония (NOi), т. е. смесь азотной и серной кислот. [c.38]