Особенности равновесного плавления веществ

Особенности равновесною плавления веществ различной структуры [c.13]

Последний фактор обусловлен особенностями формования полимерного материала переводом высокомолекулярного вещества в вязкотекучее состояние растворением или плавлением и последующим отверждением его во внещнем силовом поле. Скорость протекания всех этих процессов предопределяется гибкостью макромолекул, а направление и степень завершенности - особенностями фазовых равновесий. Вместе с тем процессы синтеза и переработки полимеров никогда не реализуются в технологической практике как равновесные, а прекращаются на стадии, на которой достигается некоторый компромисс между приемлемыми качественными и количественными характеристиками полимерного субстрата, с одной стороны, и технико-экономической эффективностью - с другой. [c.14]

Наиболее часто методы физико-химического анализа применяются для изучения равновесных систем, образованных двумя веществами. При этом практически наиболее важной является диаграмма состав — температура плавления . Отдел физико-химического анализа, посвященный изучению таких диаграмм, называется термическим анализом, а сами диаграммы носят название диаграмм плавкости. Начало термическому анализу положил в 1868 г. русский металлург Д. К. Чернов. Особенно много способствовали выработке точных методов исследования в этом направлении Г. А. Тамман и академик Н. С. Курнаков. [c.221]

В основе кристаллизационных методов разделения смесей лежит различие в составах жидкостей (расплав или раствор) и образующейся из нее твердой фазы (кристаллы). Это различие максимально, когда жидкая и твердая фазы находятся в термодинамическом равновесии. Часто оно оказывается существенно выше, чем различие в составах той же жидкости (расплав) и равновесного с ней пара. В таких случаях кристаллизационные методы очистки являются в принципе более предпочтительными, чем дистилляционные. К достоинства.м кристаллизационных методов следует отнести более низкую температуру процесса кристаллизации по сравнению с температурой процесса дистилляции. Это особенно важно при очистке термонестойких веществ и для снижения загрязняющего действия материала аппаратуры. Преимуществом кристаллизационных методов очистки является также то, что они требуют меньших затрат энергии, чем дистилляционные методы, так как теплота плавления вещества существенно ниже теплоты его испарения. [c.104]

Параметры плавления больших кристаллов в равновесных условиях югут быть использованы для характеристики вещества. Существует еткая связь между параметрами плавления и кристаллической струк-урой [239]. Ниже будет предпринята попытка установить особенности давления кристаллов веществ различной химической структуры. [c.13]

Ионная решетка. В узлах кристаллической решетки находятся попеременно расположенные положительные и отрицательные ионы, равноотстоящие от л-нного числа соседних и связанные между собой в основном кулоновскими силами взаимодействия. Особенностью этих сил является их ненасыщаемость. Это приводит к тому, что отдельный ион кооординирует вокруг себя несколько ионов противоположного знака. Отдельных молекул здесь нет, весь кристалл, как и в атомных решетках, огромная молекула. Ионы в кристалле совершают упорядоченные плавные колебания. Энергия связей между противоположно заряженными ионами очень велика, и такие кристаллы, казалось бы, должны были обладать наиболее высокой твердостью и высокими температурами плавления и кипения. На самом же деле эти свойства у них ниже, чем у кристаллов с атомной структурой, что и понятно, так как наряду с силами притяжения в теле кристалла действуют и расшатывающие его силы отталкивания между одноименными ионами, причем соотношение этих сил приводит к определенному равновесному состоянию. Вещества с ионной решеткой (кристаллы СзР, ЫаС1, ВаО, Ва504 и др.) растворимы в той или иной степени в полярных растворителях (Н2О, жидком ЫНз). [c.309]

Следует отметить, что л/-ди- и -триоксисоединения могут вступать в некоторые реакции в своей таутомерной форме. В особенности это явление наблюдается у флороглюцина, который, помимо способности реагировать как фенол, может давать триоксим кетоформы (I). Были также выделены кетонная и энольная формы Y-оксиантраценов, которые могут превращаться друг в друга. Так, например, г-антранол (II), оранжевое кристаллическое вещество, легко растворимое. в разбавленных щелочах, превращается при кипячении в ледяной уксусной кислоте в антрон (III). Антрон обладает значительно более светлой окраской и растворяется в щелочах только при нагревании с образованием растворов, из которых при прибавлении избытка кислоты выпадает в осадок исходный антранол. При плавлении одного из этих таутомеров получается равновесная смесь обеих форм О . Точно таким же образом аитрагидрохинон (IV) изомеризуется в оксантрон (V) [c.131]

Все описанные вьппе калориметрические методы (кроме калориметров Моравца [28, 29]) применимы только для измерения теплоты испарения веществ с давлением пара выше 0,5-1 мм рт. ст. Прецизионные измерения давления пара и энтальпии парообразования органических соединений, использованные Е. Моравцем как контрольные точки, были проведены при высоких температурах и давлениях. Область экстраполяции обычно превышала интервал измерений или была с ним одного порядка, поэтому надежность экстраполированных величин невелика, особенно в случаях перехода через точку плавления или фазового перехода в области экстраполяции (т.е. для всех исследованных твердых органических веществ). Значения давления пара слаболетучих соединений, полученные методами истечения из камеры Кнудсена или испарением со свободной поверхности, недостаточно надежны, чтобы дать необходимую для проверки работы расширения пара точность, тем более что в этих методах используется тот же принцип истечения пара и измеряемое давление не является равновесным давлением насыщенного пара. [c.48]

Следствием перечисленных выше особенностей ультрадисперсных материалов является различие физико-химических, тепло- и электрофизических свойств веществ в ультрадисперсном и компактном состояниях. Это проявляется, например, в зависимости температур плавления металлов от размеров частиц. Такое же сильное влияние дисперсность оказывает на температуры перехода в сверхпроводящее состояние и на электрические свойства. Следствием неравновесности кристаллических структур и избыточной энергии ультрадисперсных систем является их повышенная химическая активность в различных процессах. Так, тонкодисперсные порошки переходных металлов пи-рофорны и склонны к самовозгоранию на воздухе. Можно уменьшить пирофорность частиц блокировкой активных центров поверхности сорбируемыми газами или такими условиями выделения порошка в плазменных установках, в которых получается кристаллическая структура, близкая к равновесной. [c.632]