Образование высших комплексов

Иногда величину, обратную общей константе образования высшего комплекса, называют константой нестойкости последнего. Для рассматриваемой системы [c.18]

Ингибиторное действие самого оксалата на эту реакцию окисления объясняется образованием высших комплексов при высоких концентрациях оксалата. Если комплекс состава 1 1 обладает наибольшей реакционной способностью, его концентрация умень- [c.373]

Чем меньше координационных вакансий у ионов металла-комплексообразователя, тем ниже коэффициент распределения лиганда. Это обусловливается уменьшением числа мест в первой координационной сфере металла и последовательных констант устойчивости при образовании высших комплексов. Изменяя состав среднестатистического координационного центра, можно получить сорбент с заданной сорбционной емкостью по лиганду. ( [c.309]

Это подтверждается гидролизом приблизительно половинного количества бериллия на кривой 2 в области а = 3—4. Процесс (6) идет параллельно (1). Кроме образования высшего комплекса по уравнению (6) может проходить реакция [c.307]

Роданидный комплекс железа (III) является комплексом с переносом заряда, чем объясняется его интенсивно красная окраска. Интенсивность окраски возрастает с увеличением числа лигандов, расположенных вокруг железа (III), из-за возрастания вероятности перехода электронов от иона роданида к иону железа. Кажущийся молярный коэффициент поглощения е бис-комплекса приблизительно в два раза выше, чем моно-комплекса. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды, например при добавлении ацетона к воде, происходит смещение равновесия в сторону образования высших комплексов, что приводит к повышению интенсивности окраски при к = 480 нм в водном растворе е = 7-10 , а в водно-ацетоновом [9]— 1,5-10 . [c.41]

Таким образом, при больших избытках лиганда потенциал окислительно-восстановительной системы, образованной высшими комплексами двух валентных форм металла, линейно зависит от логарифма общей концентрации лиганда. По углу наклона этой зависимости при известных z — z можно найти разницу между максимальными координационными числами окисленной и восстановленной форм металла, но не сами координационные числа я и п. [c.42]

ДЯразб) при разных общих концентрациях металла и лиганда, то можно получить два уравнения вида (9.44) и решить их относительно ДЯмь и К [149]. Аналогичный подход применяют, для обработки данных, полученных при образовании высших комплексов (МЕ ) в этом случае уравнение типа (9.44) будет иметь 2л неизвестных [150]. Для решения таких уравнений применяют методы аппроксимации, в которых первоначально предполагаемые константы устойчивости К ----Кп отбрасываются в процессе итерации до тех пор, пока сумма квадратов ошибок 5, характеризуемая уравнением (9.45), не станет минимальной [151, 152], как уже обсуждалось в гл. 5. [c.172]

Согласно гипотезе Illa произведение Kn+iKn всегда равно одному и тому же значению к-, если ко =1, Ki = к. По III6, Кп + х Кп = к + п ) является постоянной величиной, однако присоединение первого звена к ядру В происходит несколько легче. По 1Пв, Кп+ к п + I)" с увеличением п приближается к нулю, т. е. образование высших комплексов происходит все труднее. [c.161]

Тщательним исследованием кривых нейтрализации потенциометрическим методом для некоторых катионов было установлено образование высших комплексов [c.41]

Из табл. 9.6 видно, что для органической фазы, как правило, характерны комплексы с максимальным координационным числом. Таким образом, для предсказания состава частиц, находящихся в органической фазе, можно использовать результаты многочисленных исследований по химии комплексных соединений в водных растворах. В органической фазе всегда преобладает комплекс с максимальным координационным числом независима от того, какие комплексы преобладают в водной фазе. Хороший пример приводят Линденбаум и Бойд [58]. Спектральным методом было установлено, что при экстракции никеля из 13М растворов Li l раствором T0A-HG1 в толуоле экстрагированные частицы имеют состав Ni l , тогда как в водной фазе частицы такого состава отсутствуют. Это можно объяснить реакциями типа 16) и (17). Образование высшего комплекса в органической фазе протекает по реакциям [c.534]

При титровании раствора [2], содержащего 2 10 М нитрилтриуксусной кислоты и 10 М СаС1г, получают кривую титрования С, показанную на рис. 3. В буферной области после оттитрования комплекса СаХ а = 2,5), полученная кривая титрования не аналогична кривой титрования самой кислоты (кривая А). Это свидетельствует об образовании высшего комплекса СаХ - с константой устойчивости [c.47]

Этилендиаминтетрауксусная кислота относится к небольшому числу шестизубчатых комплексообразователей. Она дает нормальные комплексы М , водородные комплексы МНУ, гидроксокомплексы М (ОН) и, наконец, смешанные комплексы типа МУХ, где X — любой одновалентный адденд (СК , Вг и т. п.). Образование высших комплексов МУа не наблюдалось [44]. [c.64]

Это, в частности, наблюдается при перезарядке ионов металлов в системах вида 1гС1 3-, Fe( N) > , Fe(bpy) + образованных высшими комплексами окисленной и восстановленной форм. Для приведенных систем характерны большие константы скорости как гомогенных (см. разд. 1.3), так и гетерогенных электрохимических реакций электронного переноса. Поэтому их равновесные потенциалы устойчивы даже в сильно разбавленных растворах с низкими концентрациями окисленной и восстановленной фор.м (до —10 М), что создает благоприятные условия для проверки взаимосвязи между величиной равновесного потенциала редокс-системы и ионной силой раствора ц в условиях, когда справедлива теория Дебая—Хюккеля. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология