Комплексы нормальные

Изучалась структура комплексов нормальных алканов с мочевиной [146]. Водородные связи соединяют молекулы мочевины в спирали, образующие стенки гексагональных каналов, в центре которых располагаются молекулы углеводородов. Образование комплекса сопровождается изменением кристаллической струк- [c.73]

Пользуясь формулами для и Ё , напишем комплекс нормальной составляющей вектора Пойнтинга [c.49]

ТО легко получить формулу для комплекса нормальной составляющей вектора Пойнтинга при у == О [c.54]

Карбамидные комплексы нормальных парафинов выше С, относительно устойчивы, в то время как комплексы низкокипящих нормальных парафинов (С —С,) или их производных являются нестойкими, легко распадаются и даже способны вступать в реакцию обмена, во время которой вытесняются более высококипя-щими (в случае их присутствия в системе) с образованием соот-ветствуюш их комплексов. [c.13]

Титруют в аммиачном растворе, содержащем хлорид аммония. В этих условиях кобальт образует аммиачные комплексы. Нормальные потенциалы окислительно-восстановительных систем характеризуются следующими величинами [c.108]

Исследованиями установлено, что кривые изменения Д С (рис. 4) проходят через минимумы, характеризующие термодинамически наиболее устойчивое состояние комплекса нормального алкана с карбамидом, при котором достигается глубокое извлечение алканов. Минимумы кривых для алканов с более короткими цепями смещаются в сторону пониженных температур, чем короче цепь алкана, тем ниже должна быть температура комплексообразования. [c.25]

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

Комплекс нормальной составляющей вектора Пойнтинга может быть определен из соотношения [c.78]

Комплекс нормальной составляющей вектора Пойнтинга при у = —о/2 будет определен в следующем виде [c.78]

Выделив из полученных выражений для комплексов нормальной составляющей вектора Пойнтинга вещественные части и сло- [c.78]

Установление порядка реакции относительно адсорбата показывает, что при большом координационном числе количество адсорбированных из раствора частиц, приходящихся на один атом металла, всегда меньше, чем это определяется координационным числом. Этот факт можно трактовать двояко либо во время стадии, определяющей кинетику, образуется комплекс с более низким координационным числом, который при последующих быстрых стадиях переходит в комплекс нормального состава либо сразу образуется комплекс с нормальным координационным числом, но содержащий, наряду с анионами растворенных веществ, молекулы растворителя. По окончании реакций окисления растворитель вытесняется анионом раствора с образованием нормального устойчивого анионного комплекса. Можно предположить, что подобные явления происходят при растворении цинка, ртути и серебра в растворах цианидов [18]. [c.117]

На рис. 81 приведена область стабильности комплексов нормальных парафиновых углеводородов в водных растворах карбамида. Верхняя пунктирная линия представляет собой кривую насыщения, выражающую растворимость карбамида в воде. Комплекс в контакте с водным раствором карбамида стабилен тогда, когда концентрация карбамида превышает определенное значение концентрации разложения . Область стабильности находится между кривой насыщения и кривой разложения. Эти две кривые пересекаются при температуре разложения, для которой /( = 1. Выше этой температуры комплекса не существует. [c.224]

Рис. 81. Область стабильности комплексов нормальных парафиновых углеводородов

Будем допускать комплексы, нормальные последовательности которых не содержат ни одной формулы. Для каждого такого комплекса должно выполняться условие У Х. При этом считается, что Л/=0 (где N—число формул в нормальной последовательности). [c.138]

Здесь К—комплекс, нормальная последовательность которого состоит из формулы [c.174]

Дистиллят после перегонки указанной выше фракции растворялся в изооктане и обрабатывался мочевиной. Выделенные из комплекса нормальные парафины повторно обрабатывались мочевиной для более полного отделения изопарафинов. [c.58]

Медные комплексы. Нормальное координационное число меди (атомный номер 29) равно 4. В комплексах одновалентной меди у центрального атома металла для образования электронной структуры криптона не достает одного электрона. Двухвалентная медь образует следующие типы координационных соединений [c.621]

Рис. Х1У-2. Область стабильности комплексов нормальных парафиновых углеводородов с карбамидом (----кривая

На рис. Х1У-2 очерчена область стабильности комплексов нормальных парафиновых углеводородов в водных растворах карбамида [446]. Пунктиром проведена кривая насыщения, показывающая растворимость карбамида в воде. Комплексы, контактирующие [c.309]

Для нестационарных процессов образования полимеров 5-образный характер кинетических кривых может быть следствием медленного инициирования [40] установления в реакционной системе полимеризационно-деполимеризационного равновесия [40] истинно автокаталитического характера реакции образования полимера, когда образовавшийся полимер способствует ускорению зарождения активных цепей [41—50] и, наконец, протекания реакции роста цепи на двух типах активных центров, один из которых — нормальный , а второй, более реакционноспособный, представляет собой комплекс нормального растущего активного центра с другой [c.13]

Следует отметить, что 8-образный характер кинетических кривых при полимеризации азотсодержащих гетероциклов [41—48] может быть объяснен, с одной стороны, автокаталитическим эффектом образовавшихся макромолекул, с другой стороны, протеканием полимеризации мономеров на двух типах активных центров, причем один из них, представляющий комплекс нормального активного центра с макромолекулой, является более реакционноспособным. И в этом случае роль уже образовавшейся макромолекулы заключается в модификации активного растущего центра. [c.14]

При выяснении, количественной стороны комплексообразования на основе электростатической Теории результаты получаются более точные тогда, когда природа связи между комплексообразователем и лигандами ближе к подлинно ионной связи. С другой стороны, теория ковалентной связи дает тем лучшие результаты, чем менее полярными будут связи в комплексном ионе. На основании этого комплексные соединения иногда подразделяют на нормальные и ковалентные комплексы. Нормальными, или ионными, при этом называют те соединения, в которых связи между комплексообразователем и лигандами имеют в основном ионный характер. Комплексные соединения, в которых эти связи имеют в основном ковалентный характер, называют ковалентными, или комплексами проникновения. Последнее название подчеркивает то, что в таких соединениях образование ковалентной связи может быть объяс- [c.40]

Приведенные температуры разложения комплексов в некоторых случаях близки по значениям, однако, они достаточно отличаются между собой и могут быть применены для идентификации комплексов нормальных парафинов как синтетических, так и выделенных из смесей. [c.212]

Комплексы нормальных алканов с карбамидом относятся к нс-стехиометрическнм соединениям включения — соотношение между числом молей компонентов в комплексе нецелочисленное. Предло жены различные эмпирические формулы для определения мольного отношения карбамид углеводород, из которых следует, что на каждую СНг-группу молекулы углеводорода должно приходиться около 0,7 моль карбамида. [c.116]

ПИЙ устойчивы при температурах не выше 133° О температура плавления карбамида). В табл. 1 приведены температуры диссоциации комплексов карбамида с некоторыми производными нормальных парафинов [17 ] из данных таблицы видно, что с увеличением молекулярного веса углеводородного компонента температура диссоциации соответствуюпцего карбамидного комплекса возрастает. Аналогичная зависимость для карбамидных комплексов нормальных парафинов от С1вНз4 до СдоНва была установлена в работе [18]. [c.13]

Строение комплекса я-декана с М. можно продемонстрировать с помощью молекулярной модели -декана [5] и листа прозрачного целлофана (рис. М-2). Целлофановый цилиндр плотно охватывает модель и определяет объем комплекса, однако фактически вандер-ваальсовы силы препятствуют контакту и удерживают атомы на некотором удалении друг от друга. Диаметр цилиндра соответствует 14,3x0,2=2,86 А, но рентгеноструктурные измерения свидетельствуют, что истинный диаметр равен 5,30 А. Полуразность, равная 1,22 А, соответствует истинному расстоянию до стенок канала. Эта оценка применима только к комплексам нормальных алканов и, вероятно, является верхним пределом. Так, нонин-3 образует комплекс с М., хотя модель не входит в цилиндр диаметром 14,3 см. [c.317]

Карбамидные комплексы нормальных алканов выше С 7 относительно устойчивы. Неспособность нормальных алканов с короткими цепями образовьшать комплексы с карбамидом объясняют следующим образом [34]. Между концами молекул, находящихся в канале гексагональной структуры карбамида, сохраняется расстояние 2,4-Ю м. Участки канала, незаполненные нормальными парафинами, можно рассматривать в качестве потребителей энергии, так как на протяжении каждого из этих участков теплота не вьщеляется, благодаря чему, в целом, тепловой эффект реакции комплексообразования для молекул с короткой цепью отрицателен. В литературе имеются данные, что наибольшая длина цепи при образовании карбамидного комплекса обнаружена среди нормальных парафинов для молекул С50. Исследованиями [35, 36] установлено, что в комплекс с карбамидом вступают нормальные алканы от Са до С51. Позже нами методом хромато-масс-спектрометрии в нормальных алканах, извлеченных из нефти карбамидом, обнаружены нормальные углеводороды до С 5 4. [c.10]

Для исключения ингибирующих действий аренов на кристаллы карбамида предложено вводить вещества, хорошо растворяющие арены и предотвращающие адсорбцию их на кристаллы карбамида. Из взятых реагентов (метанол, этанол, ацетон и метилэтилкетон) лучшим не только активатором, но также и растворителем аренов является метанол. Этанол несколько слабее метанола, ацетон и метилэтилкетон избирательно растворяют арены. При использовании кристаллического карбамида для процесса комплексообразования все компоненты сырья (дизельного топлива, масла, нефти) должны быть в растворенном состоянии, чему способствует температура процесса или разОавитель-растворитель. Метанол как наилучший активатор связывает действия ингибиторой, сольватируя их, чем способствует образованию комплекса нормальных алканов с карбамидом. [c.80]

Мицеллоподобные комплексы нормальных алканов и ПАВ. Рассмотрим растворы молекул м-С Н2п+2 при /г 10 в гексане, гептане, толуоле или других углеводородах с низкой температурой плавления. Почти все молекулы длинноцепочечных н-алканов в жидкой фазе имеют свернутые конформации, не только потому, что число таких конформаций по порядку величины равно 3", но и в результате того, что многие из свернутых конформеров имеют одну или несколько таких внутримолекулярных связей С —Н...С, которые упрочняют свернутые конформации [11—13]. [c.153]

Имея формулы для определения Ящахд и шахг- при г/ = о я у = а найдем комплексы нормальных составляющих вектора Пойнтинга и определим активную мощность при у = О я у = а. При у = О [c.52]

Воспользовавшись последними формулами для Я ,ахл и шахг, определенными при у = а, можно записать комплекс нормальной составляющей вектора Пойнтинга на поверхности ротора [c.55]

Воспользовавшись формулами для шахг и Вщахх МОЖНО определить комплекс нормальной составляющей вектора Пойнтинга при у = —а/2 и у = +а/2 для любой гармоники [c.111]

Особый интерес представляет взаимодействие ЭДТА с катионами главной подгруппы Периодической системы, приводящее к образованию весьма устойчивых и хорошо растворимых в воде комплексов. Нормальные комплексоны элементов магния, кальция, стронция и бария образуются в водных растворах в широком диапазоне pH = 4—12. [c.348]

При работе с гемоглобином лошади и различными гемоглобинами человека было показано, что в почти нейтральных растворах эти белки могут образовывать две различные четвертичные формы. Форму Т ( плотная или дезоксигенированная форма) образует только дезокси-НЬ или Ре(П)-комплекс нормального гемоглобина, тогда как форму К ( релаксированная , окси - или литандирован-ная форма) принимают все остальные гемоглобины [33]. Формы Т и К отличаются друг от друга способом упаковки полипептидных субъединиц в тетрамер. Кристаллический НЬРе Ог лошади претерпевает резкий структурный переход при pH 5,9, а дальнейшее понижение pH ниже 5,4 приводит к образованию двух дополнительных четвертичных форм [169]. [c.150]

Наиболее сложным и дискуссионным является вопрос о механизме гасящего действия катионов тяжелых металлов в области свечения лиганда, в нейтральной и слабощелочной среде. Кэрбл и Свобода [260] объясняют это явление ионным характером связи катиона с фенольным гидроксилом, что делает электронную систему молекулы комплексона близкой к полностью депротонированной форме. Уилкинс [254, 261], напротив, считает связь катионов тяжелых металлов с депротонированным фенольным кислородом ковалентной, называя образуемый нефлуоресцирующий комплекс нормальным . Эггерс [298], не классифицируя характер связи с кислородом, отмечает решающее влияние природы связанного в комплекс катиона на электронную систему молекулы, оказываемое им через фенольный гидроксил. При этом предполагается, что, чем устойчивее образуемый комплекс, тем сильнее это влияние и тем более полно протекает гашение флуоресценции. К аналогичному выводу приходит и Валлах [256]. Однако количественные характеристики устойчивости комплексов в этих работах отсутствуют. [c.220]

О реакции ртути с оксихинолином имеются многочисленные, но отнюдь не однозначные данные [1, 4, 17, 18, 24]. Только Тило и Деманту [19] удалось получить комплекс нормального состава Hg0x2-2H20, который, правда, содержит избыточный оксихинолин. [c.106]

Металл Состав комплекса Константа диссоциации комплекса Нормальный лотснц1 ал металла в Потенциал в растворе комплгксосбразовзтеля [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология