Нитроксид

Вдыхание N2O в смеси с воздухом вызывает характерное состояние опьянения, сопровождающееся значительным ослаблением болевых ощущений. На этом основано использование N2O при операциях в качестве наркотика. Образование нитроксида из элементов при обычных условиях не происходит. Лишь примерно с 1200°С начинает заметно протекать обратимая реакция [c.264]

Как видно из рис. IX-7, около 1500 °С равно-Рис. IX-7. Равновесие весие еще почти нацело смещено влево. Уста-синтеза нитроксида. навливается ОНО при этих условиях чрезвычайно медленно для достижения равновесного состояния требуется 30 часов. Напротив, более высоким температурам отвечает не только большее содержание N0 в газовой смеси, но и несравненно быстрейшее достижение равновесия, которое при 3000°С устанавливается практически мгновенно. По этим причинам N0 всегда образуется в атмосфере при грозовых разрядах. [c.264]

Нитроксид представляет собой бесцветный газ (т. пл. —164°С, т. кип. —152°С), сравнительно малорастворимый в воде и химически с ним не взаимодействующий. Свой кислород он отдает лишь с трудом. Поэтому горящая лучина в атмосфере N0 гаснет. [c.264]

Если подсчитать общее число внешних электронов в молекуле N0, то получается цифра 11 (5 у азота и 6 у кислорода). Так как валентная связь обычно осуществляется электронной нарой, последняя должна быть системой более устойчивой, чем неспарепиый электрон. Можно поэтому ожидать, что моле-)сулы с нечетным числом электронов ( нечетные молекулы) будут склонны к димер из а ции (т.е. попарному сочетанию). Как правило, это и наблюдается -уже при обычных условиях, К немногочисленным исключениям относится нитроксид, проявляющий заметные признаки димеризации по схеме NO -4- N0 v N2O2 лишь при очень низких температурах, [c.270]

Хотя и редко, но внешне изоструктурные вещества иногда оказываются существенно различными но внутренней структуре и свойствам. Хорошим примером может с.чужить сопоставление (СНз)з МО (X 2 доп. 10) и F3NO (IX 3 доп. 18). Молекулы триметилнитроксида весьма полярны (fi = 4,9) и образуют в совокупности твердое вещество (т. пл. 96 °С). Напротив, молекулы трифтор-нитроксида почти неполярны (ц = 0,04) и в совокупности образуют газ (т, кип. —85 °С). Различие обусловлено разным характером связи между азотом и кислородом [c.488]

Супероксидный радикал, убисемихинон, нитроксид образуются в основном ферментативным путем и участвуют в нормальном метаболизме, тогда как высокоактивные и потому неселективные гидроксильные радикалы ведут к повреждению липидов и ДНК. Эти процессы приводят в атмосфере воздуха к образованию гидропероксидов липидов и нуклеиновых оснований. Лучевое поражение также вызывает развитие свободнорадикальных процессов автоокисления липидов (ПОЛ) [100]. [c.31]

Нитроксильные радикалы традиционно наз. азотокисями или нитроксидами из-за их формального сходства с тривиальными оксидами аминов. Представитель этой группы-т. наз. порфирексид представляет собой р-римые в воде кирпично-красные кристаллы его строение м. б. представлено суперпозицией неск. валентно-таутомерных структур, напр. [c.155]

В научной литературе используются и другие термины для обозначения свободных нитроксильных радикалов иминоксилы и нитроксиды (на английском языке). Эта ситуация обсуждалась на конференциях по стабильным радикалам (Хаминлинна, Финляндия, 1981 Галф, Канада, 1981). Однако детальный анализ этого вопроса [58] позволяет выбрать термин нитроксил как общее название таких радикалов. Этот термин устраняет неопределенность в наименовании свободных радикалов и диамагнетиков. Он отражает радикальную природу этих частиц и соответствует номенклатуре ЮПАК, в которой окончание ил используется для обозначения веществ, обладающих свободной валентностью. Хотя термины аминоксил и аминилоксид являются правильными для таких свободных радикалов, оии очень редко применяются. — Примеч. отв. ред. [c.5]

Такая закономерность, установленная на большом числе радикалов, окажется полезной как при отнесении радикалов к определенному классу (идентификации по спектрам ЭПР), так и для оценки магнитных параметров радикалов по типу его структуры. Особенно важны эти дв1НЕые для теоретического анализа структуры нитроксидов и ее влияния на спектроскопические параметры. Так, в перечисленном ряду последовательно возрастает взаимодействие орбиталей л-типа, локализованных в периферической части радикала, с 7г -орбиталыо связи N—0 (сокращается расстояние, улучшается перекрывание). Это приводит к изменению энергии однократно заселенной п орбитали [c.186]

Окисление в пара-положение к гидроксильной группе можно проводить с помощью многих реагентов. Известно, что некоторые из них действуют как радикальные окислители [112], например, соль Фреми, органические нитроксиды, перхлорилфторид, хромилхлорид и гидропероксиды. Механизмы таких реакций иллюстрируются окислением с солью Фреми по схеме (84). Другие реагенты [113], например трифторперуксусная кислота, перуксусная кислота, азотная кислота, тетраацетат свинца и перйодат калия, реагируют, по-видимому, по ионному пути. Окисление в орго-положе-ние к гидроксильной группе можно осуществить с использованием фенилселенинового ангидрида [114]. Ароматические углеводороды без гидроксильных групп также могут окисляться до хинонов, [c.220]

Ill) и (112) в отсутствие других субстратов эти радикалы димеризуются с образованием бензила (ИЗ) и пинакона (И4) или же переносят водород, давая две молекулы бензальдегида (схема (64) [144]. Последний процесс представляет собой реакцию, обратную фотовосстановлению радикалов (111) и (И2) из бензальдегида (см. разд. 5.3.10). Эти радикалы были охарактеризованы методом ХИДПЯ и зафиксированы в виде нитроксидов для исследования методом ЭПР [145]. Для простых эфиров бензоина наблюдается чрезвычайно быстрое расщепление возбужденного /г,я -синглета, которое успешно конкурирует с переходом в триплетное состояние [144]. Эти высокоэффективные реакции эфиров бензоина были разработаны для инициирования полимеризации метилметакрилата, 1250 молекул которого полимеризуются под действием одного кванта излучения при 366 нм [145]. Процесс используется при производстве печатных форм на акрилатной основе и ненасыщенных полиэфирных лаков. [c.815]

Опубликованные данные по растворимости антиоксидантов в полимерах касаются главным образом полиолефинов и существенно различаются между собой. Различия, очевидно, возникают как из-за применения различных методов измерения растворимости, так и из-за различий в строении изученных образцов. В табл. 4.1 приведены данные по растворимости стабилизаторов в полимерах. Растворимость стабилизаторов уменьшается с ростом их молекулярной массы, но простой зависимости между этими характеристиками не существует. Растворимость стабилизаторов фенольного типа в полиолефинах и каучуках выше, чем стабилизаторов из ароматических аминов с такой же молекулярной массой. Сульфиды хорошо растворимы в полиолефинах — возможно, благодаря присутствию в их молекулах алифатических групп [21]. Имеется различие в растворимости в ПЭ между двумя стерически несвободными аминами с близкими молекулярными массами (396-423 и 481) [22] нитроксиды менее растворимы, чем соответствующие амины [23]. [c.115]

В неводных апротонных растворителях, таких, как диметокси-этан и ацетонитрил [3], третичные амины образуют нестабильные анион-радикалы. Этот процесс достаточно подробно исследован на примере электровосстановления нитроизобутана [ЮТ. Возникающий первоначально анион-радикал нитро-торет-бутил имеет период жизни Т1/з = 0,66 с и разлагается на нитрит-ион и т эет-бутильный радикал, который, взаимодействуя с анион-радикалом, образует нитроксид-ный радикал [c.148]

Впервые поли-1,2,4-оксадиазолы получены Блумстромом [133] в 1962 г. циклизацией поли-о-ациламиноксимов. Их можно синтезировать также 1,3-биполярным присоединением нитроксидов к нитрилам. [c.529]

Биполярное присоединение нитроксидов к нитрилам [c.530]

Циклоприсоединение нитроксидов к нитрилам происходит при низких температурах в сильно разбавленных растворах и протекает по катионному механизму [200—203]. Аналогичным образом под действием солнечного света протекает полимеризация п-цианбензо-нитроксида [136] [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология