Катионная механизм

Как уже отмечалось (стр. 182), при полимеризации бутадиена в присутствии-кобальтовых катализаторов имеют место вторичные процессы разветвления полимерных цепей, протекающие по катионному механизму [40]. Доля этих реакций резко повышается к концу процесса при увеличении концентрации полимера. При конверсии 30% (рис. 4) СКД-2 по пластичности соответствует СКД [81]. При увеличении конверсии до 50%, и особенно 70%, пластичность полимеров резко падает. Разветвленность СКД-2 и СКД-3, придающая им некоторую каркасность , обусловливает также и их низкую хладотекучесть (см. табл. 3). [c.193]

Полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора протекает по катионному механизму с очень высокой скоростью при низких температурах (около —100 °С). Для регулирования скорости, процесса полимеризацию проводят в среде растворителя (жидкие этилен, этан, пропан, бутан). Оптимальная концентрация мономера в растворе равна 15-30%. [c.13]

Из диазометана под действием соединений бора получаются строго линейные полиметилены, близкие по свойствам к полиэтилену низкого давления для этой реакции принят катионный механизм [c.937]

Почему полиэтилен ис производят посредством полимеризации этилена по катионному механизму (кислотный катализ) [c.236]

Скорость реакции передачи цепи сильно влияет на молекулярную массу полимера, поэтому, оценивая степень полимеризации по катионному механизму, ее необходимо учитывать [c.40]

Примером статистической сополимеризации, протекающей по катионному механизму, является сополимеризация изобутилена с малым количеством изопрена (до 3 мол. долей в %) Для получения бутилкаучука. Она осуществляется в условиях катионной полимеризации изобутилена звенья изопрена распределяются в молекулярных цепях статистически. Их присутствие обеспечивает возможность вулканизации бутилкаучука, так как гомополимер изобутилена, не содержащий двойных связей в макромолекулах, вулканизоваться не может. [c.65]

Ионная полимеризация более избирательна, одни мономеры полимеризуются только по катионному механизму, другие только по анионному механизму. [c.104]

При полимеризации изобутилена по катионному механизму также образуется а,р-полимер. Молекула изобутилена поляризована, а потому облегчено присоединение протона к СН -группе [c.108]

Сложные циклические эфиры — лактоны превращаются в линейные полимеры под влиянием активаторов, а также по анионному и катионному механизмам. В отличие от пятичленных простых циклических эфиров пятичленный лактон — у-бутиролактон не полимеризуется, а четырех-, шести- и семичленные лактоны полимеризуются. Это объясняется, по-видимому, тем, что наличие карбонильной группы в лакто-нах изменяет их термодинамическую характеристику. [c.119]

С). При этом на поверхности образуется замороженный полимер с равномерно распределенным в нем инициатором. Полимеризация с солями и окислами металлов, очевидно, протекает по катионному механизму, а полимеризация мономеров с металлами (например, с Mg), вероятно, по анионному. [c.126]

ИЛИ же по механизму, при котором медленной стадией реакции является образование алкильного катиона (механизм 5м1). [c.261]

При взаимодействии с имеющимися в системе катионами, например с веществами, содержащими ионы водорода, рост цепи прекращается. Аналогично протекает полимеризация по катионному механизму. [c.324]

Катионный механизм циглеровской полимеризации с самого начала был отвергнут, так как на катализаторах катионного типа из этилена и пропилена образовались бы низкомолекулярные разветвленные продукты, а не высокомолекулярный ПЭ и не стереорегуляр-ный ПП. [c.142]

Многие годы механизм действия окиснохромовых катализаторов был неясен. Эрих и Марк [171] предполагали катионный механизм, исходя из структуры полимера. Отличие окиснохромовых катализаторов от классических катализаторов Циглера— Натта состоит в том, что они полимеризуют этилен в отсутствие активаторов, в частности АОС. При нанесении на алюмосиликат или силикагель хрома в количестве, отвечающем оптимальной активности катализатора, после активации были обнаружены соединения хрома, в которых хром имел различную степень окисленности Сг +, Сг +, Сг +, Сг +. Неясным оставалось, [c.161]

Изобутилен легко полимеризуется по катионному механизму в присутствии электрофильных катализаторов с образованием широкой гаммы продуктов -от низших олигомеров (п-2-3) до полимеров с молекулярной массой более нескольких миллионов. [c.37]

Так, есть все основания полагать, что равновесная полиэтерификация в присутствии кислотных катализаторов протекает по катионному механизму [128]. [c.33]

Протекание реакций передачи активных центров на полимерную цепь (например, за счет реакций металлации, взаимодействия с двойными связями, а также по катионному механизму) приводит к образованию разветвленных макромолекул и, соответственно, дальнейшему расширению ММР, [c.54]

Методом полимеризации в растворе (вариант суспензионной полимеризации) получают также бутилкаучук — сополимер изобутилена с небольшим количеством (2—3%) изопрена. Синтез идет по катионному механизму при оптимальных условиях регулирования образуются безгелевые полиме ры со сравнительно узким для промышленных каучуков ММР (М Шп 3). [c.63]

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы нлатформинга относятся к числу так называемых нолифункциопальных (бифункциональных) катализаторов они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. Бифункциональный катализатор состоит из алюмосиликата (нлн активированной кислотами окиси алюминия), содержащего небольшое количество одного из металлов VIII группы (Р1, Р(1, N1 г( др.). При умеренных темнературах порядка 300—350° С среди реакций, происходящих над бифункциональными катали-зато])ами нод давлением водорода, преобладают реакции изомеризации. [c.493]

Более целесообразно получать олигомеры винилалкиловых эфиров полимеризацией по катионному механизму. Внинилалкиловые эфиры очень активны в реакции катионной полимеризации, поэтому здесь практически исключается возможность изомеризации в ходе процесса. Для регулирования молекулярной массы олигомеров в этой случае удобно применять соединения - агенты передачи цепи. В зависимости от концентрации агента передачи цепи могут быть получены олигомеры с различной молекулярной массой и, следовательно, с разной вязкостью. [c.36]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

Катализаторы Циглера — Натта — гетерогенные катализаторы, поверхность которых влияет на ориентацию молекул мономера при полимеризации. Так, образование стереорегулярных полимеров при полимеризации олефинов возмох<но только при гетерогенном катализе. Правда, некоторые стереорегулярные полимеры могут образоваться и в отсутствие таких катализаторов — в гомогенных средах, а также при соблюдении определенных условий (при протекании реакций по свободно-радикальному или катионному механизму). [c.398]

Выведите зависимость константы сополимеризации одного из мономеров от состава азеотропной смеси при сополимеризации, если второй мономер не подвергается гомополимеризации. Вычислите значение константы сополимеризации 3,3-бис-хлорметилоксетана при его сополимеризации по катионному механизму [ВРз(С2Н5)20, толуол, 30 °С] с 5-вале-ролактоном, если известно, что последний в этих условиях не подвергается гомополимеризации, а азеотропная сополимеризация происходит при содержании этого мономера 44,4% (мол.). [c.163]

Полимеризация может протекать по радикальному механизму (промежуточные продукты представляют собой радикалы, катализатором может служить, например, пероксид бензоила СбНбСО—О—О—СОСбНб), катионному механизму (промежуточные продукты — катионы, катализаторы — кислоты) или анионному механизму (промежуточные продукты — анионы, катализаторы — основания). [c.126]

В последнее время высказано предположение о полимеризации лактамов в присутствии воды но катионному механизму (см. с. 179), [c.125]

Полимеризация с высокой скоростью вблизи температур фазовых переходов протекает также при совместной конденсации паров мономеров и металлов (Mg, 2п, С(3, Са, Н ), солей металлов (ВеСЬ, гпСЬ, Т1С1з) или их окисей (М0О3) на сильно охлажденную поверхность (до —190°С). При этом на поверхности образуется замороженный полимер с равномерно распределенным в нем инициатором. Полимеризация с солями и окислами металлов, очевидно, протекает по катионному механизму, а полимеризация мономеров с металлами (папример, с Мд), вероятно, по анионному. [c.175]

Рост цепи протекает по катионному механизму за счет взаимодействия двиттер-иона с молекулой мономера [c.315]

В данном случае амид натрия служит катализатором реакции полимеризации, так как регенерируется в конце процесса. Процесс полимеризации стирола может происходить и по катионному механизму в присутствии Т1С14 и других хлоридов. [c.467]

АГМИБ этого не требуется. Следоватёльно," хотя зaщитньIF свойства ингибитора МИБ обусловлены совместным действием органического катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабильность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединенйГтакого типа [117]. Основная особенность [c.141]

Все это означает, что для проявления специфической адсорбции аниона Вг на вновь образующейся поверхности металла необходимо определенное время, тогда как в случае ингибитора АГМИБ этого не требуется. Следовательно, хотя защитные свойства ингибитора АГМИБ обусловлены совместным действием органи-ческого катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабиль- ность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединений такого типа [134]. Основная особенность этого механизма — сильная хемосор цня катиона вследствие донорно-акцепторного взаимодействия я-электронов молекулы с поверхностью -металла. Защитный эффект не связан с образованием С пленок, требующим времени. На вновь образуемой поверхности Л стали быстро протекает хемосорбция ингибитора, причем скорость > адсорбции превышает скорость образования свежей поверхности металла, что обеспечивает стабильную защиту. к [c.150]

Учитывая, что фурановые смолы в присутствии сульфокислот отверядаютоя по катионному механизму, моено предположить, что основная часть БСК остается в комдозиции в вцде химически нестойкого включения. Это существенно уменьшает химическую стойкость композиций в щелочных и нейтральных средах. [c.81]

Клатраты акцепторного типа образуются при электролизе к-т (Н2504, НМО.) н др.) па графитовых электродах, нагревании графита с к-тами при 50—90 °С в присут. окислителей (КСЮз и др.) илн смеси графита с галогеиидами металлов (в запаянной ампуле) при 250—400 °С, хлорировании смеси графита с металлом при 250—700 С. Эти Г. с. с. катализируют р-ции, идущие по катионному механизму (этерификацию, катионную полимеризацию и др.), а также разложение гидроперекисей, эпоксидирование олефинов. [c.143]

Очень легко полимеризуются по катионному механизму такие алкеиы, из которых образуются относительно устойчивые промежуточные карбениевые иоиы, К мономерам, из которых с помощью катионной полимеризации образуются важные в промышленном отнощении - полимеры, относятся йзобутилен, виниловые эфиры и алкены с ароматическими заместителями [c.405]

В связи с существованием двух конкурирующих путей реакции необходимо выяснить, возможно л , изменяя условия эксперимента, влиять иа направление данного процесса таким образом, чтобы благоприятствовать осуществлению механизма с участием либо радикала, либо иона карбения. Как будет показано далее, такая избирательность может быть легко достигнута, так как всегда можно найти условия, благоприятствующие катионному механизму. В то же время во многих случаях из-за особенностей структуры субстрата оказывается невозможным реализовать пз ть реакции через радикал даже прн наибшее блйгоприятцых условиях эксперимента. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология