Примеры электровосстановления

Насколько важным оказывается знание порядка реакции, можно судить на примере электровосстановления Мп (IV) до Мп (П1) на платине. Порядок реакции по ионам Мп (IV) был найден равным О, а по ионам Мп (III) — равным I. На этом основании был предложен [c.334]

Насколько важным оказывается знание порядка реакции, можно судить на примере электровосстановления Мп (IV) до Мп (HI) на платине. Порядок реакции по ионам Мп (IV) был найден равным О, а по [c.349]

Как уже упоминалось выше, ошибка в определении переходного времени для обычной хронопотенциометрии увеличивается с уменьшением концентрации деполяризатора. В связи с этим на примере электровосстановления РЬ + проведено сравнительное определение переходного времени обычной и производной хронопотенциометрией при малых концентрациях. Результаты эксперимента приведены в табл. 3-1 [23]. [c.78]

Примеры электровосстановления ацетиленовых соединений. [c.82]

Примеры электровосстановления соединений с активированными этиленовыми связями. Примеры селективного насыщения активированных этиленовых связей исключительно немногочисленны (табл. 3.4). [c.90]

Примеры электровосстановления ароматических соединений. Бензол подвергается восстановлению сольватированным электроном [64] на алюминиевом и платиновом катодах. В процессе восстановления происходит насыш ение двух кратных связей, что приводит к образованию тетрагидробензола [c.97]

Влияние условий электролиза. Эта реакция протекает в основном на катодах из металлов с высоким перенапряжением водорода. Родь материала электрода хорошо можно проследить на примере электровосстановления ацетона (табл. 4.1). [c.113]

Примеры электровосстановления карбонильных соединений до углеводородов. В табл. 4.2 представлены некоторые примеры"электровосстановления карбонильных соединений до соответствующих [c.114]

Примеры электровосстановления карбонильных соединений до спиртов (табл. 4.4). Необходимо отметить особенность поведения [c.120]

Примеры электровосстановления алифатических нитросоединений. [c.147]

Другие группы сами отщепляются в процессе электровосстановления раньше, чем начнется восстановление нитрогруппы. К таким заместителям относятся галогены и нитрогруппа. В случае катодного отщепления нитрогруппы она образует нитрит-ион в виде азотистой кислоты, взаимодействие которой с исходным веществом приводит к побочным реакциям. -Особенности электровосстановления геж-динитроалканов можно проследить на примере электровосстановления 1,1-дИнитроэтана [12]. Это соединение в кислом растворе образует полярографическую волну, соответствующую переходу 5—6 электронов. Предложен следующий механизм [c.148]

Некоторые другие примеры электровосстановления а,р-ненасы-щенных нитросоединений приведены в табл. 5.2. [c.150]

Примеры электровосстановления Ж-нитро- и нитрозосоединений. [c.153]

Ниже на примере электровосстановления нитробензола представлена общая схема электрохимических и химических реакций, протекающих при электровосстановлении ароматических нитросоедине- [c.154]

На примере электровосстановления метилового эфира о-нИтро-/ бензойной кислоты было показано, что при сравнимых условиях (температура 40 °С, плотность тока 0,2 А/см ) наилучший выход метилантранилата достигается на оловянном катоде [39] [c.157]

Примеры электровосстановления нитрилов. В табл. 5.11 приведены примеры электролитического восстановления соединений, содержащих нитрильную группу. Характерно, что электровосстановление нитрилов протекает с незначительным образованием побочных продуктов — вторичных и третичных аминов, которые обычно образуются при каталитическом гидрировании. [c.175]

В качестве примера электровосстановления органических веществ рассмотрим процесс восстановления нитробензола, подробно изученный Габером (см. работы ) и имеющий промышленное значение. Восстановление нитробензола протекает через ряд промежуточных стадий—как электрохимических, так и химических. Варьируя условия электролиза, можно направить процесс по желаемому пути и получать различные продукты восстановления. [c.121]

Характер зависимости количества металла, осаждаемого на поверхности электрода (графитового диска), от концентрации простых и комплексных ионов, участвующих в электродном процессе, был подтвержден на примере электровосстановления ионов ртути в среде азотнокислого калия и роданида калия, а также для ионов висмута в солянокислой среде. [c.118]

Значительные выходы адипонитрила достигаются только в щелочных и нейтральных растворах, что также находится в согласии с представлениями об ионном механизме димеризации. Роль концентрации ионов водорода особенно отчетливо проявляется на примере электровосстановления ацетона на цинковом катоде [16]. Значительные выходы пинакона могут быть получены только в достаточно щелочных растворах (рис. 15). [c.78]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений [c.262]

Описано [231—234] довольно значительное количество примеров электровосстановления иминов и имидоэфиров. Как те, так и [c.284]

Вывод о возрастании тока в два раза при наличии миграции справедлив лишь для бинарного 1,1-валентного электролита и не применим для электролитов других типов. Покажем это на примере электровосстановления аниона персульфата в растворе КаЗаОд без добавки фонового электролита [c.160]

Покажем это на примере электровосстановления аниона персульфата в растворе КгЗаОв без добавки фонового электролита [c.170]

F F / тельным значениям. У этих двух классов растворителей существенно различаются донорцые числа. Такую классификацию можно убедительно продемонстрировать на примере электровосстановления редкоземельных элементов. На рис. 24 потенциалы полуволн для пары Ей (III) Eu (II) в различных растворителях сопоставлены с донорными числами последних [667]. Прослеживается четкая зависи- [c.90]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Примеры электровосстановления соединений с изолированными этиленовыми связями. В табл. 3.3 собраны данные об электровос-становлении соединений, содержащих изолированные двойные связи. Из таких соединений наиболее изучены кислоты. Так как кислоты с длинной углеродной цепью почти нерастворимы в воде, электролизу подвергали их растворы в метиловом спирте. [c.87]

Примеры электровосстановления карбонов1их кислот до альдегидов (табл. 4.6). Далеко не все ароматические кислоты восстанавливаются до альдегидов с удовлетворительным выходом. [c.127]

Примерь электровосстановления лактонов. Кроме рассмотренного выше случая электровосстановления /)-рибоно-у-лактона в аналогичных условиях осуществлено восстановление -арабоно-7-лак-тона в О-арабинозу с выходом 75% [c.136]

В неводных апротонных растворителях, таких, как диметокси-этан и ацетонитрил [3], третичные амины образуют нестабильные анион-радикалы. Этот процесс достаточно подробно исследован на примере электровосстановления нитроизобутана [ЮТ. Возникающий первоначально анион-радикал нитро-торет-бутил имеет период жизни Т1/з = 0,66 с и разлагается на нитрит-ион и т эет-бутильный радикал, который, взаимодействуя с анион-радикалом, образует нитроксид-ный радикал [c.148]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений в кислой среде. Восстановление до арилгидроксиламинов проведено для нитробензола и многочисленных его производных в сернокислом растворе на ртутном катоде при потенциале первой полярографической волны [36]. В этих условиях арилгидроксиламины являются единственными продуктами электровосстановления. [c.159]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений в щелочной среде. В табл. 5.9 приведены приь еры получения азокси-, азо- и гидразосоединений при электровосстановлении ароматических нитросоединений. Эти реакции изучены достаточно подробно в начале нынепгаего столетия, и исчерпывающие сведения по ним можно найти в более ранних монографиях по электрохимии органических соединений. [c.166]

Этот тип реакции характерен для активйрованных олефинов и наиболее подробно изучен на примере электровосстановления акрилонитрила. - [c.392]

Ниже на примере электровосстановления метилового эфира сс-нитро-р-(3-индолил)-акриловой кислоты в гальваноста-тическом режиме рассмотрено влияние условий эксперимента на выход соответствующей аминокислоты—триптофана. [c.248]

Во всех рассмотренных выше случаях не обнаружены бимолекулярные продукты восстановления, сообщения об образовании последних в определенных условиях имеются только при электровосстановлении кислот, имеющих сопряженную систему двойных связей. Из соединений этого типа наиболее подробно исследованы винилакриловая и сорбиновая кислоты. На примере электровосстановления этих кислот рассмотрим основные закономерности поведения подобных соединений. [c.176]

По данным Хомутова и Скорняковой [58, 59], восстановительная способность катода в рядах металлов, электронных аналогов, возрастает с увеличением порядкового номера металла в Периодической системе элементов. Эта зависимость была изучена на примере электровосстановления питробензол-лг-сульфокислоты. [c.257]

Наибольший интерес представляют работы, в которых удалось установить связь между структурой молекулы нитросоединения и его потенциалом восстановления. На многочисленных примерах электровосстановления органических соединений Шиката и Тачи вывели правило электроотрицательности потенциалов восстановления, устанавливающее зависимость между количеством электроотрицательных групп, введенных в молекулу, и легкостью восстановления [67]. Согласно этому правилу органическое соединение восстанавливается тем легче, чем больше электроотрицательных групп введено в его молекулу. Степень влияния заместителей, вводимых, например, в молекулу нитробензола, различна. Шиката и Тачи установили, что восстановление нитробензола затрудняется с введением заместителей в следующем порядке нитрогруппа > [c.260]

Влияние потенциала катода на скорость процесса дегалогенирования может быть наглядно проиллюстрировано на примере электровосстановления монохлоруксусной кислоты [33] и бромбен-4] (табл. 37). [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология