Растворители неводные апротонные

В настоящее время в центре внимания ионики находятся растворы в так называемых апротонных растворителях, а также в других неводных растворителях, концентрированные растворы, расплавы ( ионные жидкости ), растворы, содержащие сольватированные электроны, и твердые электролиты. [c.9]

Та же цель может быть достигнута при проведении электролиза акрилонитрила в неводном апротонном растворителе, например в диметилформамиде, содержащем не более 3% воды. Наконец, при повышении концентрации акрилонитрила в растворе также возрастает выход гидродимера. [c.226]

Все неводные растворители можно классифицировать на основании их способности к взаимодействию с протонами. По этому признаку растворители делятся на апротонные и протолитические. [c.91]

Повышение устойчивости анион-радикалов при переходе от водных растворов к растворам в неводных апротонных растворителях может сказаться на характере конечных продуктов реакции. Так, [c.387]

В целях повыщения рабочего напряжения и других характеристик ХИТ применяют также электролиты на основе неводных апротонных растворителей и ионные расплавы. Максимальная удельная электрическая проводимость апротонных электролитов на 1—2 порядка ниже проводимости водных электролитов (табл. 1.2), поэтому разрядные плотности тока в элементах с апротонными электролитами невелики. [c.46]

Наряду с влиянием pH и ионной силы раствора механизм электродных процессов зависит и от природы растворителя.- Неводные растворители в вольтамперометрии органических соединений используются не только для повышения их растворимости, но и для устранения ряда факторов, осложняющих электродный щ)оцесс. Для этого, как правило, применяют апротонные полярные растворители ДМФА, ДМСО, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ацетон и некоторые другие. В таких средах практически полностью подавляются реакции протонизации и ступени на вольтамперограммах соответствуют переносу электрона в более чистом виде . Кроме того, в неводных средах существенно уменьшается влияние адсорбционных эффектов, порой осложняющих форму поляризационных кривых. [c.474]

В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных растворителей с апротонными растворителями бензолом, хлороформом и др., присутствие которых уменьшает ионное произведение среды (К), что может способствовать улучшению условий титрования. [c.126]

Исследование катодных процессов электровыделения металлов водной группы из органических сред направлено на решение следующих задач выяснение возможности злектроосаждения металлов данной группы на активные поверхности, неустойчивые в водных растворах, и получение более качественных покрытий, чем в воде изучение особенностей электрохимического поведения металлов, для чего неводные растворители, особенно апротонные, часто представляют более широкие возможности, чем водные растворы определение возможностей аналитического определения металлов, особенно их малых количеств, электрохимическим путем изучение молекулярного состояния электролита. [c.77]

В неводных апротонных растворителях на стеклоуглероде и пирографите реализуется обратимая одноэлектронная реакция восстановления молекулярного кислорода до стабильного супероксид-иона Ог [137, 138] [c.134]

В дальнейших разделах данной работы приводится теоретическая интерпретация этого уравнения и рассмотрены пределы его применимости здесь же дадим лишь основные сведения. Уравнение подобного типа оказалось верным (по крайней мере приближенно верным) для каждой из реакций, в которых исследовались сходные катализаторы, причем величины к а К часто изменялись на несколько порядков. Величины О, а и р различны для разных реакций. Величина О значительно изменяется при замене растворителя и изменении температуры, а а и р изменяются гораздо меньше. Если катализаторы значительно отличаются друг от друга (в особенности по величине заряда), то параметры уравнения также будут различны. Уравнение того же типа применимо для каталитических реакций в неводных растворителях, даже апротонных. В таких случаях нет возможности выразить силу кислот и оснований через константы диссоциации в данном растворителе, но можно воспользоваться равновесием с добавленным веществом кислотно-основного характера, например с индикатором. Часто подобные измерения равновесия бывают неосуществимы, и константы диссоциации в воде обычно используются для сравнения при каталитических измерениях в других растворителях. Так как относительная сила кислотно-основных систем одного и того же заряда мало изменяется с переменной растворителя, то при применении констант диссоциации в воде форма уравнения (9) не изменяется, хотя, конечно, величина О приобретает другое значение. [c.16]

Интересную возможность для проверки различных механизмов выделения водорода дают экспериментальные данные в таких неводных растворителях, где сольватированные электроны являются достаточно устойчивыми. Одним из таких растворителей является гексаметилфосфортриамид (ГМФТА). Выделение водорода из кислых растворов в ГМФТА начинается при потенциалах приблизительно на 2 в более положительных, нежели термоэмиссия электронов в апротонный раствор соли в ГМФТА (Л. И. Кришталик). Этот результат свидетельствует в пользу электрохимического механизма выделения водорода. [c.293]

Классификация неводных растворителей основана на представлениях о кислотах и основаниях согласно протонной теории. Растворители подразделяют на протонные и апротонные. [c.103]

Электроосаждение металлов ведут как из водных растворов, так и из неводных — органических и расплавленных сред. Основные закономерности электроосаждения металлов из водных и органических сред существенно не отличаются. Использование органических, чаще всего апротонных органических растворителей, позволяет осаждать сильно электроотрицательные металлы, такие как алюминий и титан, с высоким выходом по току. [c.235]

Большинство неводных растворителей при пропускании тока через растворы на их основе восстанавливаются на катоде и окисляются на аноде с трудом (при значительной разности потенциалов). Особенно устойчивы в этом плане апротонные растворители — углеводороды, галоидуглеводороды, ацетонитрил, пропиленкарбонат и др. Экстремальность электрохимической устойчивости воды проявляется в данном случае в том, что она практически... замыкает шеренгу жидкостей, расположенных по убыванию величины этой характеристики растворителей. Иными словами, при электролизе водных растворов в процессы окисления и восстановления часто, гораздо чаще, чем этого хотелось бы химикам, вовлекается растворитель. [c.74]

Сера. Развитие в последние годы электрохимии серы в неводных растворах обусловлено, с одной стороны, практическим использованием серы и ее диоксида в качестве перспективного катодного материала в источниках тока с электролитом на основе апротонных растворителей с другой стороны, некоторые серосодержащие анионы, например 8268 , являются удобной моделью для развития теории элементарного акта переноса заряда (восстановление 8208 на катодной поверхности при отрицательных зарядах исключает специфическую адсорбцию как реагирующей частицы, так и продукта реакции). Соответственно этим направлениям ведутся исследования электровосстановления элементарной серы [681, 684, 1217, 155, 207, 1071, 444, 1246, 832, 833], диоксида серы [693, 1037, 1026, 491, 628, 629, 717, 858] и ее анионов [816, 132, 524, 523, 699, 131, 198, 195, 52, 133] в основном в апротонных растворителях. [c.104]

Электролитические неводные растворы. Растворители, вызывающие электролитическую диссоциацию ионных соединений, называют электролитическими, и их отличительной особенностью является высокая удельная диэлектрическая проницаемость (более 10). Те растворители, которые сами слегка диссоциированы на ионы и образуют сольватированные ионы водорода, называют протонными, а растворители, не дающие ионов водорода, называют апротонными. Примерами первых могут служить жидкий аммиак и метанол. Для аммиака характерна электролитическая диссоциация типа [c.218]

Решение аспекта кислотности неводных растворов апротонных кислот — сопоставление силы одной кислоты в разных растворителях—значительно труднее. В случае Н-кислот данная проблема решается разработкой единой шкалы кислотности, предложенной [c.45]

Катодное восстановление катионов щелочных металлов в неводных органических растворителях представляет собой в основном одноэлектронный обратимый процесс с образованием соответствующего металла [681, 1153, 988, 1022, 963, 1096, 242, 708, 999, 887, 724, 819, 651, 1233, 987]. Исключение составляет ион лития, который во многих растворителях восстанавливается необратимо благодаря своей высокой способности сольватироваться. Об этом, в частности, свидетельствуют значения полярографического коэффициента Ь, приведенные в табл. 11 приложения (теоретическое значение для одноэлектронного обратимого процесса при комнатной температуре 59 мВ). Образовавшийся на катоде щелочной металл может вступать в различные вторичные реакции с растворителем, следами воды, примесями [861, 414, 1184]. Щелочные металлы могут проявлять свою активность даже в апротонных растворителях. Так, по отношению к ДМСО не активен только литий. При комнатной температуре натрий реагирует с ДМСО достаточно быстро, а калий — бурно, [722]. Катодное восстановление ионов [c.78]

Электровосстановление платиновых металлов изучено лишь в комплексообразующих неводных растворителях [1046, 1265, 1089, 1259, 808, 1106, 907, 1170—1172]. Основными объектами исследования служили комплексы осмия, родия, иридия с органическими лигандами. Изучение их представляет как теоретический интерес в плане выяснения основных закономерностей процессов комплексообразования в неводных средах и стабилизации низших степеней окисления элементов в апротонных растворителях, так и практический, поскольку некоторые из них люминесцентны и могут служить объектами превращения световой энергии, в том числе и солнечной, в химическую [1159, 1158, 1247]. [c.99]

Так как литий — один из самых легких металлов, обладающий значительным отрицательным потенциалом, то это позволяет, в принципе, получить в элементах с отрицательным электродом из лития высокие удельные характеристики. Однако литий, как и другие щелочные металлы, разлагает воду. Поэтому его нельзя использовать в элементах с водными электролитами. Предложен ряд конструкций элементов с литиевым электродом и неводными (апротонными) растворами в качестве электролита. Растворителями служат пропнленкарбонат, диметилсульфоксид, бутиролактон, тетрагидрофуран и т. д. Для получения электролита в них растворяют ЫСЮ4, ЫРРб, ивр4 и другие соли. В табл. 33 приведены некоторые электрохимические системы, используемые в ХИТ с неводными растворителями, их основные показатели. [c.351]

Если первые работы, касающиеся применения неводных и смешанных сред в органической полярографии, носили преимущественно аналитический характер и в них лишь вскользь отмечалось влияние среды на значения потенциалов полуволны и констант предельного тока соответствующих деполяризаторов, то в последнее врел1я основное внимание сосредоточивается на выяснении особенностей электровосстаповления органических веществ в апротонных и смешанных средах с позиций современной теории растворов и кинетики электродных процессов. По сравнению с водой и другими протогенными растворителями электрохимические процессы в неводных апротонных средах отличаются рядом специфических черт. Из-за высокого содержания молекул самого растворителя, обладающих, как правило, высокой поверх- [c.210]

К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

В неводных апротонных растворителях, таких, как диметокси-этан и ацетонитрил [3], третичные амины образуют нестабильные анион-радикалы. Этот процесс достаточно подробно исследован на примере электровосстановления нитроизобутана [ЮТ. Возникающий первоначально анион-радикал нитро-торет-бутил имеет период жизни Т1/з = 0,66 с и разлагается на нитрит-ион и т эет-бутильный радикал, который, взаимодействуя с анион-радикалом, образует нитроксид-ный радикал [c.148]

Иногда при восстановлении в неводных апротонных растворителях щелочной металл амальгамы и органическое вещество взаимодействуют с образованием металлорганиче-ского соединения. Последние являются весьма реакционноспособными соединениями, позволяющими осуществлять целый ряд интересных синтезов. Методы получения, свойства и реакции металлорганическнх соединений описаны в монографии [290]. Очень часто эти реакции протекают через промежуточную стадию образования свободных радикалов. Шлепком с сотрудниками 291,292] было показано, что взаимодействие хлорида трифенилметана с 1 % амальгамой натрия в эфирном растворе протекает с образованием в начале радикала трифенилметила, о чем можно судить по окрашиванию раствора в характерную для трифенилметила желтую окраску. Трифенилметил через некоторое время на поверхности амальгамы образует трифенилметилнатрий красного цвета [c.100]

Учитывая вышеизложенное 5 представляет интерес получить дополнительные сведения о величинах сг° для разных, в особенности же неводшх растворителей. В этих целях нами было предпринято полярографическое восстановление арилтозилатов в неводных апротонных дипо-лярных растворителях - в диметилформамиде (ЗКРА), да-метилсульфокеидэ и ахсетонитриле (сн сн). [c.574]

Для всех арилтозилатов, кроме N02 " зш ещенных, в наших условиях в диапазоне с О до - 2т полярограима характеризовалась одной волной, соответствующей восстановлению 302 1 РУПпы. В неводных апротонных растворителях полярографическое восстановление арилтозилатов не изучено, но можно предполагать, что в этих условиях про- [c.575]

Для рассмотренных неводных апротонных растворителей б, для НН21 1Г(сн )2, ОСЕ и СЕ изменяется в зависимост от природы растворителя относительно мало. Поскольку полярографический метод ве позволяет определить величины б е высокой точностью, то трудно сказать чте-лбо определенное влжя-нин растворителя на СГр для указанных заместителей. [c.959]

Образование ионов в неводных растворителях в зависимости от свойств растворителей может протекать по механизму про-толитической диссоциации или в результате других химических реакций. Электролитическая диссоциация возникает в полярных протонных и апротонных растворителях, молекулы которых содержат неподеленные электронные пары. Протонные растворители, благодаря наличию гидроксильных и аминных групп, обладают также протондонорными свойствами и образуют водородные связи как между молекулами растворителя, так и с растворенным веществом. Все это способствует растворению и диссоциации электролита и сольватации ионов. Действие полярных апротонных растворителей, например, диметилсульфоксида, [c.413]

Катионы натрия. В водных буферных средах обычно используют различные соли иатрия, но в неводных растворителях применяют практически лншь НаС104 Даже ЫаВр4 нерастворим в большинстве апротонных растворителей [c.225]

Другим перспективным направлением является разработка и использование неводных методов очистки полимеризата при нормальных или повышенных температурах, в частности инертных фильтрующих материалов, апротонных органических растворителей или химически активных комплексообразователей [5, 54]. Эти методы достаточно перспективны и экономичны, ибо химикаты-добавки применяются в количествах, соизмеримых с количеством используемого катализатора. В этом плане заслуживают внимания твердые сорбенты типа окиси алюминия, алюмосиликата и, особенно, иониты [5, 54, 55]. Оптимальным представляется Р1спользование доступных катионитов, например, сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом, сульфированных госси-пола или госсипо.товой смолы в Н-форме в варианте с предварительной обработкой полимеризата небольшими количествами Сз-Сз-спиртов (для А1С1з) [54 . В этом случае ионит проявляет способность к ионному обмену и физической сорбции, что иллюстрируется следующими реакциями [c.348]

В большом числе водно-органических и неводных растворов изучено анодное поведение никеля (спирты, АЦ, АН, ФМ, ДМФ, ДМСО, ПК, ТГФ, НАс) [600, 51, 125, 126, 4, 779, 106, 1129]. Во всех изученных растворах при низких плотностях тока (почти во всех случаях применялись кислые растворы) наблюдалось активное растворение никеля со 100 %-ным выходом при расчете на N 2+. Процесс необратимый, его протекание связано с участием анионов, молекул растворителя и осложнено адсорбционными явлениями [1200, 779]. При высоких плотностях тока (аотенциалах) в присутствии кислородсодержащих анионов (например, СЮ4 ) и воды наступает пассивация электрода. В ДМСО скорость анодного растворения никеля на несколько порядков ниже, чем в других растворителях, в том числе и воде. Торможение анодной реакции, вероятно, обусловлено хемосорбцией ДМСО [4, 1, 779]. Сделана попытка корреляции анодного поведения никеля с физико-химическими свойствами протолитических и апротонных растворителей 125, 126, 636]. В водно-органических смесях состав смешанного растворителя влияет на поведение никелевого анода в определенной области концентраций воды [636]. [c.121]

Существенные различия в электрохимическом поведении анионов в водных и неводных растворах в первую очередь касаются диполярных апротонных растворителей, поскольку анионы в них намного меньше сольватированы по сравнению с протолитическими растворителями. Различия особенно значительны для малых лег-кополяризуемых анионов. Имеющиеся в литературе сведения целесообразно рассматривать отдельно для двух групп анионов галогенидов (псевдогалогенидов) и кислородсодержащих анионов. [c.123]

Химический анализ (1966) -- [ c.78 , c.124 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.158 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.77 , c.138 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.231 , c.236 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.416 , c.418 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология