Идентификация найлона

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образования конечных продуктов реакции, а также очень ценна прн быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Преимущества качественного масс-спектрометрического анализа значительно возрастают при условии, что один из исследуемых продуктов реакции получен из исходных веществ известного состава. Рассмотрим, например, реакцию циклопентанона с н-бутиламином в газовой фазе при 300—350° в присутствии катализатора и без него. Эта и другие аналогичные реакции являются частью исследования термического распада найлона 6,6 [566]. Не касаясь в настоящем разделе подробно вопроса относительно химизма этого процесса, остановимся лишь на масс-спектрометрической идентификации двух продуктов реакции. Циклопентанон имеет формулу sHgO и номинальный молекулярный вес 84 молекулярный вес бутиламина — 73, а формула — 4HiiN. Многие продукты реакции могут быть идентифицированы без выделения их из смеси и благодаря тому, что известна формула исходного соединения идентификацию можно осуществить только по пикам молекулярных ионов. Ранее упоминалось, что масс-спектрометрия позволяет устанавливать точную молекулярную формулу неизвестного соединения или каждого из соединений, присутствующих в смеси. Результаты можно сопоставить с данными элементарного химического анализа по соотношению С N Н О. Благодаря этому устанавливают, все ли присутствующие компоненты обнаружены. Другими словами, при исследовании одного типа молекул не обязательно исследовать всю смесь. Так, например, один из компонентов смеси дает большой молекулярный пик с массой 150, который может быть идентифицирован даже без точного измерения масс следз ющим образом. Рассматриваемое соединение не образовано двумя молекулами бутиламина, поскольку молекулярный вес его больше, чем 2 X 73 = 146 оно также не могло образоваться в результате взаимодействия молекулы циклопентанона и бутиламина (масса 157), поскольку для этого в процессе реакции оно должно было бы потерять семь атомов водорода и поскольку продукт имеет четный молекулярный вес, так что в молекуле должно присутствовать четное число атомов азота. Возможный путь образования такого соединения — взаимодействие двух молекул циклопентанона (масса 168) с выделением массы 18. Известно, что при дегидрировании паров циклопентанона при повышенной температуре над активированной окисью алюминия образуется 2-циклопентилиденциклопентанон [c.447]

По этим причинам в нашей лаборатории была осуществлена обширная программа исследования конструкционных пластмасс с целью охарактеризовать скорости РУТ как функцию условий нагружения. Выполнение подобной программы способствовало бы идентификации микромеханизмов разрушения и выяснению роли химической природы полимера и его морфологии [3—10]. Интересно отметить, что группа кристаллических полимеров (особенно найлон-6,6, полиформальдегид и поливини-лиденфторид) обладают большей способностью накапливать энергию при разрушении и имеет более высокие скорости РУТ, чем аморфные полимеры с низкой степенью кристалличности. После детального исследования поведения аморфных полимеров было решено изучить влияние структурных и морфологических факторов на РУТ в найлоне-6,6, полиформальдегиде и поливинилиденфториде. Настоящая статья дополняет предшествующие публикации по найлону-6,6. (Относительно других исследований кристаллических полимеров см. работы 1[3, 7— 12].) [c.493]

Метод идентификации индивидуальных полимеров достаточно прост, так как в больщинстве случаев полимеры дают специфические пирограммы, четко отличающиеся друг от друга. Так, Гроутен [92] исследовал методом ПГХ более 150 различных полимеров, и почти все образцы дали отличающиеся пирограммы. Показана возможность идентификации полимеров винилового ряда, таких, как полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиолефины (полиэтилен, полипропилен, по-ли-З-метилбутен-1, поли-4-метилпентен), различных марок найлона, полиуретанов, различных эфиров целлюлозы (ацетат, пропионат и бутират целлюлозы), а также натуральных волокон (шелк, хлопок, шерсть). [c.135]

При изучении методом ЭПР у-облученных полиамидов проводилась идентификация захваченных свободных радикалов как в ориентированном, так и в неориентированном найлоне 6 [638]. Методом ЯМР получены данные о релаксации некоторых пoли-N-зaмeщeнныx малеимидов, в том числе N-амильного соединения, додецильного полимера [639, 640] и поли-К-/г-хлор-фенилмалонимида [640]. Проведено [641] сравнение спектров ЯМР альтернантных полиамидов и блок-сополимеров. Сигналы карбонильной группы мономерных единиц в альтернантных полиамидах находятся на значительно большем расстоянии друг от друга, чем в соответствующем блок-сополимере. [c.552]

В табл. 32 приводятся характерные данные по растворимости полимеров и смол в органических растворителях, а также данные о химической устойчивости различных полимеров. Многие пластики нерастворимы в обычных растворителях. Труднорастворимы фенольные, мочевиноформальдегидные, меламиноформальдегидные, анилиноформальдегидные смолы и лигни-новые пластики в полностью отвержденном состоянии, а также найлон, полиэтилен и политетрафторэтилен. Фенольные пластики медленно взаимодействуют с расплавленным 1- или 2-нафтолом или резорцином. Найлон растворим в крезоле и 60%-ной (по объему) НС1 полиэтилен растворим в ксилоле при 75°. Каучуки в растворителях разбухают в различной степени. Эти характеристики можно использовать при идентификации таких полимеров. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология