Масс-спектрометр система напуска

Вторая задача при калибровке масс-спектрометра состоит в установлении зависимости между интенсивностью ионного тока и парциальным давлением компонентов в напускной системе. Соотношение давления газа в баллоне напуска и размера диафрагмы должно обеспечить линейную зависимость интенсивности пиков в спектре от давления. [c.263]

Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136]

Современный масс-спектрометр состоит из источника ионов, анализатора, системы регистрации разделенных ионных пучков, системы введения исследуемого образца в источник (так называемая система напуска), а также механических и диффузионных насосов и электронных блоков управления прибором. Схема отечественного масс-спектрометра МХ-1303 приведена на рис. 7 [50]. [c.28]

В обычных аналитических масс-спектрометрах система напуска откачивается до давления около 10 мл1 рт. ст., а анализируемый газ [c.71]

Масс-спектрометры, предназначенные в основном для анализа газов, представляют собой специализированные конструкции, обеспечивающие стабильность газового потока через прибор во время измерений, стабильность температуры системы напуска газа и источников ионов, минимальное остаточное давление в приборе и др. МС-газоанализаторы пригодны для анализа любых газовых смесей, вплоть до самых сложных, содержащих как легкие, так и тяжелые газы, для анализа ионных атмосфер, состава сильно разреженных газовых смесей и т. д. В ряде случаев масс-спектрометры целесообразно сочетаются с газовыми хроматографами, в которых происходит предварительное разделение компонентов, с инфракрасными спектрометрами и т. п. [c.604]

Масс-спектры снимали на спектрометре МХ-1303 с модифицированными системами напуска образца и регистрации масс-спектра при следующих условиях ускоряющее напряжение 2 ке, энергия ионизирующих электронов 50 Эй, температура ионного источника, анализатора и системы выпуска 250 °С [30]. [c.171]

Необходимое условие для получения ионных токов при взаимодействии электронов с молекулами органических веществ — наличие газовой фазы с достаточно высокой упругостью. В большинстве случаев это осуществляется в системе напуска масс-спектрометра, соединяющейся при помощи какого-либо натекателя с ионным источником. Созданию различных типов натекателей и собственно систем напуска посвящено большое число работ [39]. Мы остановимся лишь на основных требованиях к таким системам, которые должны обеспечить [c.37]

Уменьшению селективности адсорбции способствует предварительное насыщение поверхности вакуумной системы масс-спектрометра исследуемым образцом. Этот прием при исследовании смеси воды и спиртов использовали Тейлор с сотрудниками, получившие зависимость степени адсорбции от парциального давления воды в системе напуска [67]. На основании изотерм сорбции вносились поправки в расчеты, что дало возможность получить довольно хорошую сходимость между результатами анализа и составом искусственных смесей, включающих этанол, диэтиловый эфир, третичный этил-бутиловый эфир и воду. Однако предложенный метод предусматривал очень громоздкий расчет даже в случае относительно простых по составу смесей. [c.44]

Стабильность вещества в системе напуска масс-спектрометра следует особенно контролировать для таких термически неустойчивых или легко окис- [c.175]

Масс-спектрометр в основном состоит из четырех функциональных узлов, обеспечивающих введение пробы (система напуска), получение ионов (ионный источник), разделение ионов по массам (масс-анализатор) и регистрацию ионного тока (детектор). [c.285]

В случае твердых веществ и труднолетучих жидкостей систему напуска следует обогревать для поддержания давления пара и во избежание явлений адсорбции. Вероятность термокаталитического распада пробы понижается при изготовлении поверхностей системы из инертных материалов, таких, как эмаль или золото. Несмотря на это, все же не удается предотвратить частичный распад многих соединений. В таких случаях необходимо прибегать к компромиссному решению и нагревать систему напуска и другие детали масс-спектрометра до такой температуры, при которой и адсорбция и термический распад поддерживаются незначительными. [c.285]

Разделенные пробы после выхода из колонки или катарометра переводят вместе с газом-носителем через соответствующие ловушки (см. разд. 6.1). Эти ловушки соединяют с вышеуказанным резервуаром системы напуска масс-спектрометра и перегоняют пробу. Теперь могут быть сняты любые [c.266]

Для исследования методом масс-спектрометрии газов, жидкостей и твердых веществ могут быть использованы обычные приемы. Выбор той или иной методики зависит от типа системы напуска, используемой в данном масс-спектрометре, механизма введения образцов и физико-химических характеристик разделения. Обычно в каждой лаборатории существуют свои приемы для введения образцов и соответствующие приспособления. [c.370]

Газы и жидкости с высоким давлением пара при комнатной температуре можно вводить в масс-спектрометр через холодную систему напуска, устройство которой показано на рис. 3.1. Образец вводят в следующей последовательности. Анализируемое вещество помещают в контейнер 2, который через вакуумное уплотнение присоединен к системе ввода. Контейнер охлаждают сухим льдом или жидким азотом. При перекрытых кранах 5 и 5 и открытых кранах 4, 6и7 создают высокий вакуум в резервуаре 1 и в канале между кранами 6 и 8. Перекрывая кран 7, отключают систему от вакуумной откачки. Затем открывают краны 4, 6 и 8. При этом исследуемое вещество в газообразном состоянии перетекает из контейнера 2 в резервуар 1. Применяют резервуар емкостью от 100 мл до 3 л. Резервуар большого объема необходим при длительной записи масс-спектра, чтобы поддерживать постоянное количество вещества, поступающего в ионный источник. Натекание вещества из резервуара 1 в ионный источник происходит при открытом кране 5. Для медленной подачи вещества из резервуара 1, где его давление составляет -10 торр, в ионный источник, где давление равно -10 торр, а также для поддержания в ионном источнике высокого вакуума применяют молекулярный натекатель 3. Обычно молекулярный натекатель - это металлическая фольга с отверстиями в несколько микрон. Часто используют фольгу из золота. [c.38]

Описанные системы напуска используют в масс-спектрометрах с ионными источниками различного типа - ЭУ, ХИ, фотоионизации, полевой ионизации. Для проведения исследования требуется 1-2 мг вещества. [c.40]

Эти недостатки устранены в способе, где хроматограф и масс-спектрометр объединены в единый прибор, в котором хроматограф является системой напуска для масс-спектрометра (хромато-масс-спектрометрия). В такую комбинацию приборов могут быть включены как газовые, так и жидкостные хроматографы. Проще всего соединить с масс-спектрометром газовый хроматограф. Дело в том, что как в газовом хроматографе, так и в масс-спектрометре вещества находятся в газообразном состоянии, а чувствительности хроматографа и масс-спектрометра близки. Основная проблема при реализации этого метода заключалась в решении задачи удаления газа-носителя, с чем связано обогащение потока исследуемого вещества, поступающего в масс-спектрометр. При этом необходимо учитывать, что давление газа на выходе из хроматографа атмосферное, а в ионном источнике 1(Н торр. [c.42]

Специфически ведут себя под ЭУ шестичленные соединения с гетероатомами в положениях 1, 3 и 5. Так, гексагидро-смл -триазины (10а) термически нестабильны и в системе напуска масс-спектрометра в значительной степени деполимеризуются. Фрагментация оставшихся молекул соединения 10а протекает с [c.120]

Амины иногда исследуют в виде четвертичных солей. Будучи ионными соединениями, четвертичные соли аминов являются нелетучими и в системе напуска масс-спектрометра претерпевают термическое разложение. Разлагаются они по двум направлениям, вероятность которых зависит от характера амина и природы аниона [c.131]

Вследствие высокой полярности карбоксильной группы снижаются летучесть кислот и их термическая стабильность. Поэтому уже в системе напуска масс-спектрометра (особенно при использовании обогреваемого баллона) многие карбоновые кислоты декарбоксилируются. Однако этот процесс сводится к минимуму, если осуществляется прямой ввод образца в ионный источник. Для предотвращения декарбоксилирования карбоновых кислот их чаще всего анализируют в виде эфиров. [c.150]

Большинство из описанных выше способов модифицирования органических соединений основываются на реакциях в растворах, которые осуществляются в отдельных экспериментах и требуют значительных затрат труда и времени для разделения продуктов реакций и выделения целевых веществ. Как правило, для проведения таких реакций требуется сравнительно большое количество исходного вещества. Более удобным для целей химической трансформации является проведение реакций в газовой фазе, которые можно осуществлять в микрореакционных системах, непосредственно включенных в систему напуска масс-спектрометра (отсюда название метода - "реакционная хромато-масс-спектрометрия"). В этом случае химическому модифицированию могут быть подвергнуты субмикрограммовые количества образца, которые обычно используют в масс-спектро-метрическом анализе. Однако самым важным в этом методе является возможность осуществления реакций непосредственно в ходе масс-спектрометрического исследования, что создает основу для разработки экспрессных и высокоэффективных методик структурного анализа. [c.185]

Для определения положения циклопропанового кольца можно также провести предварительный гидрогенолиз, в результате которого получаются эфиры изомерных алкановых кислот, структуры которых по масс-спектру определять несложно [35]. Предложено проводить такой гидрогенолиз непосредственно в системе напуска хромато-масс-спектрометра [427]. [c.245]

Использование ГХ—МС вместо масс спектрометрии с обогреваемой системой напуска значительно уменьшает загрязнение источника ионов и увеличивает объем получаемой информации, позволяя различать изобарные и изомерные соединения Преимуществом ГХ—МС перед масс спектрометрией с обогреваемой системой ввода является также возможность получения масс-хроматограмм отдельных ионов, которые могут быть объединены в трехмерную карту для большой области масс Этот метод иногда гораздо более чувствителен по сравнению с другими геохимическими методами к сходству или различию образцов, так как позволяет использовать для получения корреляционных параметров изобарные (например нафталины и бензтиофены, различаемые по временам удерживания) или изомерные соеди нения [c.164]

Масс-спектрометр состоит из пяти основных блоков системы достижения высокого вакуума, системы напуска анализируемого газа, ионизационной камеры, анализатора [c.925]

Хотя масс-спектрометрия довольно редко применяется для количественного определения воды, этот метод может давать достаточно надежные результаты в широком интервале концентраций. Особая ценность масс-спектрометрического метода заключается в том, что он позволяет оценить содержание воды при выполнении полного анализа состава сложных смесей газообразных и жидких веществ. Для анализа достаточно иметь весьма небольшие пробы (около 0,1 мл газа при нормальных условиях или несколько микролитров жидкости). Величину пробы можно еще более снизить, если уменьшить объемы системы напуска масс-спектрометра при этом оказывается возможным анализировать газообразные пробы объемом всего 1 мкл. В масс-спектре воды, полученном при ионизации электронным ударом, преобладающим является пик иона H ЮH+ с массой 18 (молекулярный ион). Образование ионов происходит как непосредственно при электронном ударе, так и при столкновениях образовавшихся первичных ионов с нейтральными молекулами. [c.503]

Масс-спектрометр имеет четыре основные узла (рис. 13.1) система напуска (введение пробы), система перевода атомов или молекул в ионное состояние (ионный источник), система разделения ионов по массам (масс-анализатор), система регистрации ионного тока (детектор). [c.221]

Достигнуты значительные успехи в применении масс-спектрометрии к анализу высококипящих веществ [14— 16, 18, 36]. При нагреваемых системах отбора проб и напуска можно анализировать углеводороды до С40. Таким путем получены спектры углеводородов с молекулярным весом до 600. В случае фторированных углеводородов можно получить спектры соединений с втрое большим молекулярным весом, так как эти углеводороды обладают почти такой же летучестью, как и соответствующие углеводороды. Однако спектры масс более тяжелых молекул, в частности молекул, молекулярный вес которых намного превышает 1000, нельзя получить непосредственно. Следовательно, для применения масс-спектрометрии к полимерам необходимо разложить их до летучих веществ. [c.212]

После пиролиза сосуд присоединяют к масс-спектрометру, конец тонкого капилляра отламывают и летучие продукты поступают непосредственно в систему напуска. Общий объем системы напуска и сосуда для пиролиза известен. Парциальное давление каждого из компонентов можно найти, зная коэффициент чувствительности прибора. Чувствительность по данному соединению определяется высотой характеристического пика, полученного в том случае, когда давление чистого вещества в системе напуска [c.212]

Унгер Ф.Г..Челноков Ю.В..Мотов Ю.Ф..Андреева Л.Н..Артемова Ф.Ш. - В сб. Вторая Всес.конф. по масс-спектрометрии.1974. Тезисы докл. Л.."Наука". 1974,72 РЖХим.1975.7Д64. Масс-спектрометрические системы напуска. (Три системы напуска в масс-аяализатор образцов типа тяжелых углеводородов даш хроматомасс-спектрометра). [c.125]

Общий вид масс-спектрометра изображен на рис. 177, а его принципиальная схема приведена на рис. 178. Прибор состоит из масс-спектрометрической трубки (в которую входит источник ионов, анализатор и ириемник), электромагнита, системы напуска исследуемого образца в ионоисточник, механических и диффузионных [c.259]

Метод, с помощью которого твердые либо жидкие образцы могут быть введены в систему напуска, нагретую приблизительно до 200° С, был описан Кольдекортом [60]. Менее летучие материалы могут быть введены в масс-спектрометры после нагревания в маленькой печи и испарения непосредственно в электронный пучок такая система применялась ири изучении качественного состава асфальтов [61]. Печка может находиться также и вне ионизационной камеры в этом случае работают с молекулярным пучком образца. Последняя система широко применялась для исследования металлов и других неорганических соединений и продуктов термического распада полимеров [62]. В работе [63] описана конструкция, обеспечиваюи ая непосредственный ввод анализируемого вещества в ионный источник. [c.39]

В масс-спектрометре МХ-1303 ввод образца в ионный источник обеспечивается системой, схема которой вместе с усовершенствованиями, внесенными в систему авторами, изображена на рис. 12. Эти изменения позволили вводить в баллон напуска вещества, выкипающие до 200° С, минуя шлюз. Система напуска, выполненная в виде отдельной стойки, имеет самостоятельную вакуумную систему, предназначенную для откачки баллона напуска и вакуумных коммуникаций перед анализом и для ввода анализируемой пробы в баллон напуска. Предварительное разрежение создается форвакуум-ным насосом типа ВН-461 производительностью 50 л1мин. Для создания высокого вакуума служит ртутный диффузионный насос типа ДРН-10. Давление в системе измеряется при помощи блока, датчики которого — термопарные манометрические лампы типа ЛТ-4М — установлены на форвакуумном насосе и баллоне. На высоковакуумной ловушке установлены датчики ионизационного манометра (лампы ЛМ-2), [c.40]

Принципиально масс-спектрометр состоит из четырех блоков системы напуска, ионного источника, системы магнитной фокусировки и детектора (рис. 1). В системе напуска образец анализируемого вещества испаряют в вакууме. Образовавшиеся пары поступают в ионный источник, где подвергаются бомбардировке пучком ускоренных электронов (энергия обычно порядка десятков элек-тронвольт). Энергия облучения расходуется на выбивание электронов из молекул анализируемого вещества — последние превращаются в положительно заряженные ион-радикалы. Такие частицы высоко реакционноспособны и нестойки. Тут же в ионизационной камере они претерпевают распад на заряженные и незаряженные осколки (отсюда название метода осколочная масс-спектрометрия ). Вся ионизационная камера находится под высоким по- [c.66]

В масс-спектрометрии используют обычно три типа систем напуска пробы холодные или обогреваемые стеклянные резервуары с натекателями, различные штоки для ввода через вакуумный шлюз и системы, соединяющие масс-спектрометр с хроматографом в режиме on-line. [c.278]

Иодиды 3-алкилтио- и 3-арилтио-1,2-дитиолилия (169) в системе напуска масс-спектрометра пиролизуются с образованием 1,2-дитиолильных радикалов, которые стабилизируются путем выброса Н-атома или тиоалкильной группы. Пики М+ указанных нейтральных соединений, а также ионов [Н1] + и алкилиодидов типичны для масс-спектров этих соединений [156]. [c.107]

Тиадиазины. 2-Арил-1,2,3-тиадиазины (205) термически нестабильны и уже в системе напуска масс-спектрометра частично разлагаются. В их масс-спектрах отсутствуют пнки М+ [c.115]

Ароматические двухосновные кислоты, содержащие орто-рас-положенные карбоксильные группы, в зависимости от условий съемки показывают различные масс-спектры [9, 408], причем пик М->- может отсутствовать или обладать интенсивностью 10%. Так, было показано [408], что ниже 100 °С фталевая кислота (13а) не разлагается в системе напуска масс-спектрометра, выше 100 °С происходит декарбоксилирование, а при 150 °С и выше протекает еще и дегидратация с образованием фталевого ангидрида. Процессами фрагментации фталевой кислоты, протекающими под ЭУ, следует считать последовательное элиминирование из М->- радикала ОН и трех молекул СО, а также декарбоксилирование М+ с последующим отщеплением из иона [М—СОг]- - частиц НгО, СО и С2Н2 либо ОН, СО и С2Н2. [c.234]

Для ввода газохроматографических элюатов предназн i4 irn две отдельные системы одна (для набивных колонок) обеспечивает уда1ение большей части газа носителя с помощью специального молекулярного сепаратора дру гая служит для непосредственного соединения с капнллярпымн колонками иэ которых поток целиком направляется в масс спектрометр К этим же вводам в ионный источник присоединяются и колонки жидкостного хроматографа через соответствующий интерфейс Специальный натекатель служит для напуска вещества стандарта или газа реагента прн химическои ионизации [c.10]

Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

Ионизованные молекулы и атомы по их массам разделяют в масс-спектрометре, схема основных узлов которого приведена на рис. 12.1. Он состоит из устройства для ввода пробы 1, в которое газы вводят непосредственно, а жидкости испаряют заранее или в приборе. Задача системы напуска заключается во вводе такого количества газообразной пробы, чтобы обеспечить давление 10" —10" мм рт. ст. в ионном источнике 2, где молекулы иониз1фуются. При ионизации электронным ударом электроны испускаются раскаленньпй катодом, соударяются по пути к аноду с молекулами введенного вещества и часть этих молекул электроны ионизуют. Образующиеся ионы выводятся из зоны ионизации, ускоряются электрическим полем и одновременно фокусируются в пучок (узел ускорения и фокусировки ионов 3). Нейтральные молекулы удаляются вакуумным насосом. Все узлы прибора находятся под высоким вакуумом (вакуумная система 4), который обеспечивает необходимую длину свободного пробега ионов. Поток ускоренных ионов попадает в масс-анализатор 5, где ионы разделяются по массе. Разделенные пучки ионов затем попадают в детектор б, где ионный ток преобразуется в электрический сигнал, который усиливается усилителем 7 и обрабатывается ЭВМ 8. [c.365]

Вода может в значительной степени адсорбироваться на стенках системы напуска масс-спектрометра. Это характерно и для первых членов большинства гомологических рядов полярных органических соединений, причем низкомолекулярные члены адсорбируются наиболее сильно. Погрешности, связанные с этим источником ошибок, могут быть сведены к минимуму при тщательной стандартизации условий метода и при максимально возможном уменьшении объема системы напуска [24, 36, 82]. Значительная сорбция анализируемых веществ может приводить к появ- [c.503]