Кристаллические группы

Скорость конденсации пара может быть определена по формулам (225) и (227) только в условиях высокого вакуума (размеры диафрагмы малы по сравнению со средней длиной свободного пробега). Можно считать, что при малых давлениях и при рк Рс практически все молекулы пара, падающие на холодную поверхность, ассоциируются в кристаллические группы и остаются на этой поверхности без последующей сублимации. Как показали опыты, в этих условиях теплота фазового превращения полностью отводится от участков поверхности, на которых происходит образование твердой фазы. [c.116]

Уравнение объемной конденсации. Как следует. из изложенного выше, в случае, когда энергия отводится от молекул газа в парогазовой смеси, процесс конденсации пара можно характеризовать потенциалом образования положительно активных молекул. С физической точки зрения под этим потенциалом будем понимать энергию, которая отнимается от молекулы неконденсирующегося газа при столкновении ее с охлаждаемой поверхностью для возможного присоединения к ней одной молекулы воды. Процесс выделения энергии при ассоциации отдельных полярных молекул с положительно активной молекулой — это как бы первый этап. Дальнейшее присоединение полярных молекул, приводящее 1К образованию кристаллических групп, — это второй этап. Используя предложенную модель активной молекулы и энергетическое условие ассоциации молекул (255), можем допустить в первом приближении, что масса комплексной молекулы в объеме конденсатора выражается уравнением [c.149]

Тамман указывает на прямую связь между полиморфными модификациями и молекулярными аранжировками в индивидуальных кристаллических группах Эмпирическое правило утверждает, что те вещества, которые можно считать нормальными, т. е. не ассоциированными в жидкой фазе, обнаруживают не полиморфизм в кристаллическом состоянии, а лишь монотропные превращения совершенно неустойчивых фаз. Для сильно ассоциированных жидкостей, однако, часто характерен сложный полиморфизм. В высоко ассоциированной соли или в силикатных расплавах часто наблюдаются энантиотропные преврашения, тогда как в органических соединениях превращения такого типа редки, и преобладают неустойчивые монотропные мо-дификации . Если различные модификации находятся в структурном соотношении, то, как правило, они способны к быстрым энантиотропным превращениям. В этом случае такие модификации относятся, по Тамману, к одной и той же термической группе кристаллов. [c.389]

Классические превращения другого вида происходят в том случае, когда топологически эквивалентные единицы общи обеим модификациям, вследствие чего превращение происходит без затруднений и без нарушения первичных координационных связей. Такие быстро протекающие превращения типичны для кристаллических групп (по определению Таммана) кварца, тридимита и [c.390]

Области симметрии в кристаллических группах симметрии. Рас смотренные выше положения в отношении точечных групп симме трии можно перенести и на кристаллические группы. В пр(> странственных группах симметрии области симметрии ограничены [c.103]

Таким образом, в данной плоской группе симметрии в зависимости от положения точек в отношении элементов симметрии и распределения областей симметрии могут получаться различные структурные объединения. Это правило имеет силу вообще для всех кристаллических групп симметрии. [c.107]

При образовании льда из водяного пара было обнаружено с помощью оптических измерений, что в объеме сублимационного конденсатора возникают ассоциированные кристаллические группы разных размеров. При этом в структуре льда четыре молекулы, окружающие пятую, образуют вершины тетраэдра. Если выделяющаяся энергия кристаллизации в состоянии аккумулироваться 42 [c.42]

Третье явление может быть охарактеризовано коэффициентом затвердевания /, который представляет собой степень устойчивости образовавшихся кристаллических групп. Здесь возникают новые физические процессы, которыми мы пренебрегаем в условиях высокого разрежения. Выделяемая теплота фазового превращения не успевает передаваться через теплопроводящую систему к хладагенту. При этом изменение давления насыщения р , соответствующего температуре охлаждаемой поверхности, не может оказать заметного влияния на коэффициент затвердевания /. Чтобы обнаружить такой эффект, нужно было бы иметь бесконечно большую тепловую проводимость системы или понизить температуру охлаждаемой поверхности до величин совсем другого порядка по сравнению с действительно осуществимыми. [c.55]

Как следует из уравнения (39), первое слагаемое этой суммы характеризует число столкновений молекул пара, второе — число столкновений молекул газа со стенкой конденсатора. Скорости теплового движения молекул пара и газа с и входят в уравнение на равных основаниях, но с разными коэффициентами пропорциональности. Таким образом, в сумму (63) входит число столкновений со стенкой молекул вещества (пара), которое конденсируется на охлаждаемой поверхности, и число столкновений со стенкой молекул вещества (газа), которое при заданной температуре заведомо не будет конденсироваться. При выводе основного уравнения предполагается, что молекулы пара после столкновения с охлаждаемой поверхностью в условиях высокого вакуума остаются на этой поверхности, т. е. либо адсорбируются на ней, либо ассоциируются в кристаллические группы [51], [65 ]. Но это справедливо только для молекул пара. Вместе с тем характер полученных соотношений может навести на мысль, что инертный газ как бы тоже конденсируется, т. е. остается на охлаждаемой поверхности, причем опыты подтвердили справедливость уравнений (44), (49). [c.152]

Значения коэффициента теплоотдачи не всегда удается найти, и в некоторых случаях он не отвечает тому физическому смыслу, который в него вкладывают. Поэтому возникновение метода расчета с учетом механизма спонтанного испарения только что образовавшихся кристаллических групп за счет собственной теплоты фазового превращения является логическим развитием метода расчета конденсаторов в современных условиях. [c.245]

При Рк <С Рс практически все молекулы пара, падающие на холодную поверхность, ассоциируются в кристаллические группы и остаются на этой поверхности без последующей сублимации. [c.31]

В высоком вакууме теплота фазового превращения может полностью отводиться от участков поверхности, на которых образуется твердая фаза. При увеличении давления поступающего пара, и, следовательно, увеличении количества молекул, падающих на единицу поверхности конденсатора в единицу времени, выделяющееся количество тепла превышает, теплоотвод через стенки. В этом случае определенная часть теплоты фазового превращения сконденсированного пара не успевает отводиться от поверхности конденсации и расходуется на частичный распад уже образовавшихся кристаллических групп, т. е. на образование некоторого обратного потока молекул от стенки. Такое испарение называют спонтанным. Без учета спонтанного испарения нельзя применять уравнения, полученные при условиях высокого вакуума, для определения скорости конденсации в среднем и низком вакууме. [c.6]

При р, < Рс Практически все молекулы пара, падающие на холодную поверхность, ассоциируются в кристаллические группы и остаются на этой поверхности без последующей сублимации. Как показали опыты, в этих условиях теплота фазового превращения полностью отводится от участков поверхности, на которых образуется твердая фаза. [c.77]

Физический смысл коэффициента затвердевания f можно выяснить при рассмотрении механизма образования кристаллической решетки льда из молекул пара [109]. При образовании элементарной ассоциированной группы, состоящей из пяти и более молекул пара, мгновенно выделяется энергия фазового превращения, которая должна столь же быстро отводиться от поверхности. Однако такой мгновенный отвод энергии с должной скоростью в действительности возможен только в условиях сравнительно редкого падения молекул пара на охлаждаемую поверхность, т. е. в условиях сверхвысокого и высокого вакуума. При повышении давления поступающего пара рс и, следовательно, увеличении количества молекул, поступающих в конденсатор, мгновенно выделяемая тепловая энергия несоизмеримо велика по сравнению с тепловой проводимостью системы. Выделившаяся при конденсации теплота не в состоянии быстро отвестись от поверхности только.незначительная часть теплоты отводится через стенку конденсатора к хладагенту, а основная часть тепла идет на спонтанное испарение сконденсировавшегося на поверхности пара. Неотводимая тепловая энергия расходуется на частичный самораспад (спонтанный распад) уже образовавшихся кристаллических групп. Такое рассмотрение вопроса находится в полном согласии с теорией конденсации Ленгмюра. Согласно этой теории все молекулы пара, попавшие на охлаждаемую поверхность, конденсируются на ней. Однако, если не будет осуществлен отвод выделяющейся тепловой энергии от поверхности, происходит обратное испарение этих сконденсировавшихся молекул. [c.118]

В высоком варсууме, когда- > 1, коэффициент затвердевания приближается к единице (/->1). С увеличением давления поступающего в конденсатор пара выделяющаяся теплота фазового превращения не успевает полностью отводиться от поверхности, температура движущейся границы возрастает и увеличивается число спонтанно испаряющихся молекул. Неотводимая тепловая энергия расходуется на частичный самораспад уже образовавшихся кристаллических групп. [c.120]

При увеличении подвода энергии к поверхности процесс испарения начинает происходить не только отдельными молекулами, но и комплексами, ассоциатащ, которые затем в объеме аппарата распадаются на более мелкие частицы и отдельные молекулы. С увеличением интенсивности испарения увеличивается давление над поверхностью испарения, увеличивается число столкновений частиц между собой, что приводит, с одной стороны, 1К обратному движению только что испарившихся молекул пара к поверхности сублимации, а, с другой стороны, к увеличению количества молекул пара, поступающих на единицу поверхности конденсатора в единицу времени. При этом количество испаренных молекул, возвращающихся на поверхность испарения, возрастает С увеличением температуры испарения. Кроме того, за счет увеличения давления при испарении увеличивается и давление над поверхностью конденсации. В этом случае выделяющаяся теплота конденсации может превышать теплоотвод через стенки. Так как теплота фазового превращения сконденсированного пара не успевает отводиться от поверхности конденсации, то она будет расходоваться на частичный распад уже образовавшихся кристаллических групп, т. е. на образова-еие некоторого обратного потока молекул. Этот обратный поток моле- [c.183]

В силикатных системах из расплавов часто первой образуется неустойчивая модификация, а не стабильная фаза. При этом обычно появляется модификация, более близкая к стабильной фазе, из расплава которой она кристаллизуется. Вильгельм Оствальд выразил этот эмпирический факт в виде простого правила превращения в неустойчивой системе происходят последовательно шаг за шагом . При кристаллизации стеклообразного кремнезема, представляющего при 1200°С неустойчивую фазу, из переохлажденного расплава сначала выделяется кристобалит, а затем тридимит, так как кристобашит- ближайшая неустойчивая кристаллическая фаза, образующаяся из переохлажденного кварцевого стекла. Другой яркий пример представляет собой система . ЫаА15104, в которой а-карнегиит наиболее близок к стеклообразному состоянию и подобно стеклу легко кристаллизуется в виде неустойчивой фазы с каркасной структурой кристобалита (см. А. II, 220 и 221) устойчивая же фаза, нефелин, относится к кристаллической группе (см. В. I, 71) с каркасом тридимита. Правило Оствальда имеет особенно важ- [c.389]

Поверхность шерохова тая, сетевидное, полосообразное или неравномерное выделение кристаллов и кристаллических групп Окраска белая до желтоватой после высушивания стекла н е царапает в конц. соляной кислоте растворяется [c.58]

Образование кристаллов разных размеров при постоянном давлении пара, обнаруженное на электронномикроскопических снимках, связано с тем, что при падении большого числа молекул пара на поверхность конденсации размер кристаллов полностью соответствует выделившемуся и отведенному количеству теплоты фазового превращения. Неотводимая тепловая энергия расходуется на частичное разрушение только что образовавшегося сублимационного льда, что и обусловливает соответствующий размер кристалла. Наряду с более крупными кристаллами образуются мелкие, а также наслоенные друг на друга кристаллы, которые, в свою очередь, создают определенные пустоты. Таким образом, размер образующихся кристаллических групп зависит от условий аккумуляции энергии кристаллизации, от условий ее отвода, [c.44]

При образовании элементарного тэтраедра в структуре льда, состоящего из пяти молекул воды, выделяется теплота фазового превращения, которая отводится от поверхности. Однако такой отвод тепловой энергии с должной скоростью в действительности возможен только в условиях сравнительно малого потока молекул пара на охлаждаемую поверхность, т. е. в условиях сверхвысокого и высокого вакуума. При увеличении давления поступающего пара р и, следовательно, увеличении количества молекул, попадающих на единицу поверхности конденсатора в единицу времени, выделяющаяся тепловая энергия может превышать теплоотвод через стенки. В этом случае некоторая доля теплоты фазового превращения сконденсированного пара не будет отводиться от поверхности конденсации и будет расходоваться на частичный распад уже образовавшихся кристаллических групп, т. е. на образование некоторого обратного потока молекул от стенки. Такой процесс можно назвать спонтанным испарением. [c.51]

В процессе массовой кристаллизации возможно, конечно, возникновение отдельных кристаллов более или менее правильной формы (рис. 2-3), однако в основном образуются кристаллические сростки (агрегаты). Подобная группировка кристаллов может быть закономерной и незакономерной сростки, полученные в последнем случае, называют кристаллическими группами [46, с. 191]. Закономерные срастания характеризуются либо параллельным расположением сросшихся кристаллов (так называемые кристаллические щетки рис. 2-4), либо непараллельной, но вполне определенной ориентацией относительно друг друга. К типу кристаллических щеток относятся дендри-ты (рис. 2-5). Группы из двух или нескольких закономерно, но не параллельно ориентированных друг относительно друга кристаллов называются кристаллическими двойниками, тройниками и т. д. [c.51]

Исходя из идентичности полученных Е. С. Федоровым и Шёнфлисом 240 кристаллических групп с кристаллическими пространствами, оказалось, что количество кристаллических пространств на 11 меньше количества федоровских групп. Таких кристаллических пространств 229 22 группы оказались в 11 пространствах. Это все те случаи, в которых можно отличать проявления правизны и левизны. Можно, таким образом, утверждать, что в Эвклидовом трехмерном кристаллическом пространстве правые и левые многогранники или правые и левые спирали атомов должны встречаться в одинаковом числе. Другими словами, правые и левые спирали атомов или монокристаллы должны принадлежать к одним и тем же состояниям пространства. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология