Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Система при образовании сольватов

    Таким образом, растворы не могут быть отнесены к химическим соединениям. Но, с другой стороны, они не могут быть, причислены и к простым механическим смесям. Занимая промежуточное положение, растворы представляют жидкие диссоциационные системы, образованные частицами растворителя, растворенного тела и тех определенных нестойких, но экзотермических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря по природе составляющих начал . В приведенных словах Д. И. Менделеева (1887 г.) заключена основная сущность развитой им химической теории растворов. Последняя принципиально отличается от физической теории, которая рассматривает растворитель лишь как инертную среду и отвергает наличие сольватов в растворах (т. е. по существу приравнивает их к простым механическим смесям). В настоящее время точка зрения Менделеева на природу растворов является общепризнанной. [c.155]


    Не дала положительных результатов и теория Пойнтинга, который пытался объяснить отклонение от закона Рауля образованием в системе прочных сольватов. [c.84]

    Опыт показывает, что растворение многих веществ сопровождается не выделением, а поглощением теплоты, т. е. на разрушение кристаллической решетки затрачивается больше энергии, чем выделяется при образовании сольватов (с. 68). Главной причиной самопроизвольности процессов растворения является увеличение степени беспорядка системы при переходе от состояния чистых веществ к состоянию раствора. [c.67]

    Для выявления термодинамических особенностей растворов воспользуемся сольватной теорией и аддитивностью функций состояния системы. На основании этого процесс растворения можно представить состоящим из двух последовательных стадий распределения растворяемого вещества по объему растворителя и образования сольватов. Первая стадия тождественна фазовому переходу плавлению — при растворении кристаллических тел. конденсации — при растворении газов вторая — химическому процессу. [c.202]

    Модель идеального ассоциированного раствора можно обобщить на трехкомпонентные системы, когда между растворенными веществами А и В происходит взаимодействие (например, образование сольватов при введении модификатора) по уравнению [c.39]

    При образовании в системе гидратированных сольватов выражение константы экстракции имеет вид  [c.80]

    Во многих случаях специфической сольватации реагирующих частиц скорость реакции падает. Это связано с тем, что образование сольватов сопровождается выделением тепла и понижением энергии исходной системы [c.88]

    Современная теория рассматривает растворы как сложные физико-химические системы, сочетающие признаки химических соединений и механических смесей. Однородность растворов, образование сольватов, тепловые эффекты растворения и некоторые другие факторы сближают их с химическими соединениями. Отсутствие же у растворов постоянства состава, т. е. эквивалентных отношений между количествами растворенного вещества и растворителя, делает их схожими с механическими смесями. [c.13]

    Раствором называется гомогенная система, состоящая из двух или нескольких компонентов (составных частей), один из которых называется растворителем, а другой (другие) — растворенным веществом.. Если исходные компоненты берутся в разных агрегатных состояниях, то независимо от соотношения их в растворе растворителем будет называться тот из них, который имеет такое же агрегатное состояние, как и раствор. Так, в водном растворе сахара растворителем является вода, а растворенным веществом сахар. В тех случаях, когда исходные вещества имеют одинаковое агрегатное состояние, растворителем называется тот из них, которого в растворе больше. Например, в растворе, содержащем 90 г воды и 10 г спирта, растворителем будет первый компонент, а растворенным веществом — второй. При растворении твердых и жидких веществ в жидкостях происходит их диссоциация на отдельные частицы — молекулы или ионы и сольватация, т. е. соединение этих частиц с молекулами растворителя с образованием сольватов. [c.178]


    Повышение температуры усиливает тепловое движение молекул и частиц в системе, возрастает их кинетическая энергия, что снижает вязкость дисперсной системы, и это существенно сказывается на скорости образования сольватов или их распада. Равновесие сольватообразования сдвигается в сторону их распада, что можно рассчитать термодинамически. Повышая температуру, можно регулировать структурно-механические свойства нефтяных дисперсий, их прочность и другие свойства. [c.66]

    Образование зоны а — это процесс образования сольватов (в случае воды — гидратов), т. е. процесс образования соединений между растворенным веществом и растворителем. В зависимости от природы последних прочность сольватов может сильно отличаться в различных растворах, так что в одних системах сольваты существуют только в растворах, другие из него могут быть выделены. Принципиально важно то, что они образуются, так что раствор должен рассматриваться как сложная равновесная химическая система, образованная растворителем, растворенным веществом и продуктами их взаимодействия. Д. И. Менделеев, разрабатывавший именно такую теорию растворов, дал им следующее определение Растворы представляют жидкие диссоциационные системы, образованные частицами растворителя, растворенного тела и тех неопределенных, но экзотермических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря па природе составляющих начал . [c.235]

    С помощью Д с с изучают процессы, происходящие в равновесных системах, преим однофазных жидких или твердых Так, в жидких р-рах осн процессы распад ассоциатов, образованных однотипными молекулами (напр, молекулами спирта, между к-рыми имеется водородная связь), образование сольватов (гидратов), хим р-ции обмена, напр этерификация в смесях спиртов с орг к-тами, образование ионных пар, напр [RjNH" ] [R OO ] при взаимод третичных аминов с карбоновыми к-тами, распад ионных пар В металлич сплавах с помощью Д с с изучают образование интерметаллич соед, определяют границы существования твердых р-ров [c.32]

    Синергазм. При экстракции смесями экстрагентов часто наблюдаются изменения коэф. а вследствие изменений коэф. активности извлекаемого компонента в фазах или образования сольватов. Такой эффект, наз. синергетическим или синергизмом, выражается в том, что экспериментально определяемый коэф. а оказывается больше этого коэф., вычисленного по схеме аддитивности. Синергизм обычно реализуется при невысоких концентрациях распределяемого компонента в извлекающей фазе. При более полном использовании емкости экстрагента наблюдается противоположный эффект (антагонизм), при к-ром коэф, а меньше суммы коэф, распределения компонентов данной системы. [c.418]

    Гораздо больше работ посвящено кинетике экстракции и реэкстракции в системах с участием нейтральных алкилфосфатов. Одной из первых работ, по-видимому, является работа Хана [71], который изучал перенос уранилнитрата между водными растворами и растворами ТБФ в диффузионной ячейке без перемешивания. Сопротивление границы раздела фаз не обнаружено. Однако несоответствие опытных и расчетных данных позволило ему сделать вывод, что возле границы раздела фаз возникает самопроизвольная конвекция, причиной которой является выделение тепла на межфазной границе. Тем не менее Пушленков и Щепетильников [130], изучая экстракцию уранилнитрата ТБФ в диффузионной ячейке с перемешиванием, обнаружили, что константа скорости экстракции (фактически следовало бы назвать ее общим коэффициентом массопередачи) в значительной степени зависит от температуры. Эффективная-энергия активации 9,5—И ккал/моль. Скорость массопередачи урана мало меняется при изменении скорости вращения мешалки в диапазоне 140—500 об/мин. Полученные результаты, по мнению авторов, указывают на существенный вклад химического процесса образования сольвата в общее сопротивление массопередаче. Показано, что при совместной экстракции 11 и Н Юз кислота экстрагируется сначала быстрее урана и затем происходит реэкстракция избыточной HNOз. [c.408]

    Результаты исследования сведены в табл. 1 и 2. На рис. 1 изображена изотерма растворимости системы 1. Как видно, в системе установлено образование сольвата V с мольным соотношением ДАМ-2Н5СГ нитробензол, равным 1 1. Сравнительно небольшая область расслаивания V примыкает к стороне соль — бензол, что говорит о высокой гомогенизирующей способности нитробензола. [c.123]

    А. И. Мнхайличенко [89], используя методы, описанные в предыдущей главе, пришли к выводу об образовании в этой системе гидрато-сольвата состава иС1- 5з-Н20. В работе [98] методом выделения второй жид- [c.79]

    Система ВзНд—(сНз0СН2СН2)20 (диглим) (рис. У.б) [41]. Давление диборана над растворами его в диглиме не пропорционально молярной доле ВаНб в растворе, что свидетельствует об образовании сольватов, формулы которых не приводятся. При растворении диборана в диглиме отмечается идущее в небольшой степени взаимодействие, сопровождающееся выделением водорода. В присутствии боргидрида натрия растворимость диборана в диглиме повышается из-за образования ЫаВгН . [c.144]


    В 1955 г. Глюкауф и Китт [126] рассмотрели возможность описания процесса поглощения воды ионитами, как результата образования набора гидратов, различающихся содержанием воды и прочностью связей. В зависимости от схем процессов гидратации были получены различные формы зависимости содержание воды — активность на начальном участке изотермы сорбции, т. е. в об ласти малых активностей воды. Как вариант формулировок условий равновесия системы ионит — раствор, рассмотренных в разделе 1.2( см. стр. 12), модель Глюкауфа — Китта эквивалентна эталонной системе, в которой предполагается образование сольватов различного состава (стр. 16) если эта система достаточна хороша , она должна свести к нулю неидеальные составляющие гиббсовой энергии ионита, относящиеся к взаимодействиям ионит— растворитель. [c.131]

    МН4ЫОз в слабокислых растворах [71]. Экстракция трехвалентных РЗЭ при помощи ТБФ из нитратных растворов обусловлена образованием сольватов типа Ме(НОз)з-ЗТБФ, которые образуются только при достаточно высоких концентрациях НМОз или нитрат-ионов, Коэффициенты распределения осколочных РЗЭ в системе 14 М ННОз— 20%-ный раствор ТБФ в ССЦ не зависят от концентрации элемента в водной фазе [96]. Как видно из рис. 56, различия в степени экстракции соседних элементов остаются постоянными в области концентрации НМОз от 8 до 15,8 М и не зависят от порядкового номера элемента. В среднем отношение коэффициентов распределения двух соседних элементов равно— 1,7. [c.138]

    Рассмотрим несколько подробнее равновесие в системе кристаллический осадок — раствор . Частицы — ионы или молекулы, отрываясь от кристалла и переходя в раствор, не остаются совершенно Свободными они сио собны к образованию комплексов различной сложности, взаимодействуют с растворителем с образованием сольватов и т. д. Вследствие этого не все частицы, находящиеся в растворе, могут проявлять себя акть внО в той же мере, как если бы они находились в свободном состоянии и поведение их не зависело бы от присутствия других частиц. Очевидно, подобное взаимодействие между частицами будет тем заметнее, чем выш е их концентрация. Лишь при весьма малых концентрациях этим взаимодействием можно пренебречь. [c.215]

    В жидких растворах частицы растворенного вещества связаны с окружающими их частицами растворителя. Эти комплексы называются сольватами, а для водных растворов — гидратами. Подобное представление о растворах возникло еще в 60-х годах XIX в. в результате работ Д. И. Менделеева. На основании экспериментальных фактов он выдвинул предположение о существовании в растворах определенных химических соединений растворенного вещества с водой. Эта идея составила основу химической теории растворов. Согласно Д. И. Мендеелеву, растворы представляют жидкие диссоционные системы, образованные частицами растворителя, растворенного тела и тех определенных нестойких, но экзотермических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря по природе составных начал . Химическая теория растворов принципиально отличается от физической теории, которая рассматривала растворитель как инертную среду и приравнивала растворы к простым механическим смесям. [c.147]

    Таким образом, фазовая диаграмма системы содержит в скрытом виде информацию о термодинамическом поведении органической ф)азы (т. е. о функции а в системах с сольватообразованием, кроме того, и о термодинамической константе равновесия реакции образования сольвата. Цель обратной задачи — извлечение из диаграммы этой информации. Разработка наиболее рациональных способов достижения этой цели требует совместных усилий математиков и физико-химиков. Для объективной оценки значимости полученной информации необходимо исследование вопросов устойчивости и достаточной определенности решения обратной задачи. [c.81]

    Комплексообразование сильно отражается па реакционной способности компонентов комплекса. Естественно, это относится как к центральному иону (атому), так и к аддендам. Изменение свойств центрального иона прежде всего проявляется в изменении его концентрации (активности) чем прочнее комплекс, тел меньше концентрация свободного (сольвати-рованного) центрального иона н растворе п, следовательно, тем меньше число осуществимых характерных (осадочных илп цветных) реакций иа данный ион. Указанное обстоятельство в самом общем случае определяет и изменение окислительно-восстановительного потенциала системы, образованной ионами данного металла в разных состояниях окисления. [c.634]

    Исследования относятся в основном к физ. химии. Совм. с П. Г. Меликишвили нашел (1889), что пероксидные неорг. соед. и надкисло-ты содержат группировку атомов кислорода, характерную для пероксида водорода, установил (1897) строение пероксидов металлов и показал (1902) зависимость устойчивости надкислот и их солей в пределах одной группы периодической системы от ат. м. образующих элем. Изучал (1903—1914) влияние р-рителя на константы равновесия и свободные энергии ионных р-ций. Установил (1905) правило постоянства предела произведения молярной электропроводности на вязкость, обнаружил (1912) зависимость термодинамики р-ций в р-рах от способности реагирующих в-в к образованию сольватов. Создал основы электронной теории окисл.-восстановит. р-ций. Предложил (1916) теорию гальванического элем., учитывающую термодинамическое равновесие между ионами и электронами в металле и между ионами в металле и их сольватами в р-ре и объяснившую происхождение электродных потенциалов и природу электролитической упругости р-рения металлов. Создал электронную теорию катализа. Ввел представление о роли электронов проводимости при взаимодействии кристалла тв. катализатора как единого целого с молекулой реагента. Изучил влияние различных факторов на каталитическую активность металлов. В учебнике Введение в химию (1926) впервые изложил весь материал химии с позиции электронной теории строения атомов и молекул. [c.348]


Смотреть страницы где упоминается термин Система при образовании сольватов: [c.122]    [c.28]    [c.302]    [c.69]    [c.395]    [c.185]    [c.82]    [c.23]    [c.249]    [c.89]    [c.104]    [c.123]    [c.270]    [c.66]    [c.199]    [c.13]    [c.133]    [c.28]    [c.307]    [c.45]    [c.17]   
Иониты в химической технологии (1982) -- [ c.13 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сольваты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте