Гидриды двойные

Поскольку связи типа рп — рл для кремния не характерны, гидриды с двойными и тройными связями между атомами кремния — аналоги этилена, ацетилена и бензола — неизвестны. [c.416]

Термический распад металлорганических концевых групп в полимерных цепях представляет собой процесс отщепления гидрид-иона с образованием двойной связи [13] [c.417]

Аналогичные соотношения справедливы и для Д5°, и для других величин. Этот путь, по-видимому, представляет интерес и при исследовании аналогичных соединений серы, хлора, фтора и т. д. Образование комплексных и двойных хлоридов из соответствующих простых хлоридов, образование двойных и комплексных фторидов из соответствующих простых фторидов и реакции взаимодействия между цианидами, гидридами, гидроксидами, сульфидами и другими соединениями подчиняются аналогичным закономерностям [c.58]

Катализаторы основного типа. В присутствии основных катализаторов наблюдаются процессы г< с-транс-изомеризации и миграции двойной связи. Скелетная изомеризация не наблюдается. Типичные катализаторы щелочные металлы (диспергированные и на носителях), химические соединения щелочных металлов (гидриды, фториды, азиды), металлорганические соединения. Для подобных катализаторов характерна высокая селективность реакций изомеризации. [c.81]

Другие исследователи, допуская иной механизм, полагают, что первоначально гидрид присоединяется по месту двойной связи [c.425]

Прочным дигидридом является этан gH , остальные весьма неустойчивы. Углерод способен образовать еще ряд гидридов, в основе которых лежат цепи из углеродных атомов линейного и циклического строения, построенные с помощью либо только одинарных, либо также двойных и тройных связей углеводороды разных классов имеют состав,, выражаемый следующими общими формулами [c.97]

Вещества, содержащие двойную связь С подобно карбонильным соединениям, легко восстанавливаются комплексными гидридами металлов, образуя с высоким выходом вторичные амины [c.131]

По сопряженной двойной связи присоединяются также гид-рид-ионы генерируемые гидридами металлов. Образующиеся алкоголяты затем разлагают водой [c.135]

Для элементов 1ИА-подгруппы характерно образование двойных гидридов, например [c.275]

Изомеризация двойной связи может происходить и другими путями. Нуклеофильные аллильные перегруппировки обсуждались в гл. 10 (разд. 10.8). Электроциклические и сигматропные перегруппировки рассматриваются в т. 4 на примере реакций 18-31—18-39. Миграцию двойной связи можно также осуществить фотохимически [59], а также под действием ионов металлов (главным образом комплексных ионов, содержащих Рс1, Р1, РЬ или Ни) или карбонилов металлов в качестве катализаторов [60]. В последнем случае возможны по крайней мере два механизма. Один из них, требующий водорода извне, называется механизмом присоединения — отщепления гидрида металла [c.425]

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Водородистые соединения следует разделить на 5 типов соединения металлов, или гидриды соединения неметаллов соединения интерметаллического типа полимерные и двойные гидриды. [c.96]

Из двойных гидридов наибольший практический интерес представляют борогидриды натрия и лития На [ВН4], Ы [ВН4] и алюмогидрид лития — [c.97]

Эти же реакции используются и для получения двойных гидридов лития, играющих важную роль в современном неорганическом и органическом синтезах [10, 18, 85, 861. Способность образовывать двойные гидриды с рядом металлов — характерная особенность LiH. Из двойных гидридов лития наибольший практический интерес представляют его алюмогидрид и боргидрид. [c.26]

Гидриды металлов, однако, не восстанавливают слабо поляризованные двойные углерод-углеродные связи, не способные подвергаться атаке нуклеофильными реагентами, так как не содержат электронодефицитного центра. [c.294]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Некоторые затруднения, которые, однако, удается преодолеть, возникают при восстановлении а,-непредельных карбонильных соединений. Как было отмечено выше, комплексные гидриды металлов, как правило, не восстанавливают двойные связи. Такая инертность в целом полезна, так как позволяет селективно проводить восстановление полярных групп. Например, каротиноидные спирты, которые долгое время не удавалось получить, сейчас успешно синтезируют из соответствующих карбонильных соеди- [c.128]

Алкены е изолированными двойными связями обычно не взаимодействуют с гидридами металлов, например алюмогидридом лития [105], но наличие других функциональных групп, сопряженных с двойной связью, или применение гидридов других металлов может привести к их восстановлению [106]. Как уже было сказано, алкены можно восстановить до соответствующих алканов с помощью боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [92]. [c.21]

Свободные или нанесенные на трегеры (графит, M.gO, А12О3, К2СО3) щелочные металлы (Ма, К, Ь1) [214, 215] или их производные (гидриды, алкиламиды) [216—218], с растворителями или без них, при 150— 200° С и 70—350 атм легко димеризуют пропен в смесь изомеров 2-.метилпентена, содержащих двойную связь, причем основным продуктом реакции является 4-мегилпентен-1, как и следовало ожидать ввиду присоединения аллильного карбаниона к двойной связи [c.106]

Наблюдаемое распределение атомов дейтерия между всеми углеродными атомами вгор-бутильной группы возможно как за счет изомеризации двойной связи, так и за счет внутримолекулярной миграции гидрид-ионов в промежуточных алкилкатионах. Следует отметить, что бутен-2 термодинамически более устойчив,, чем бутен-1, поэтому он является основным продуктом реакций, проводимых под влиянием кислых катализаторов. [c.93]

Число актов р-отщепления до передачи гидрид-иона определяется стойкостью нового карбокатиона и свойствами кислотного центра. Отрыв гидрид-иона заметно протекает также для олефиновых и циклоолефиновых углеводородов. Особенно подвержены передаче гидрид-иона карбениевому иону атомы углерода, находящиеся в а-положенин по отношению к двойной связи [11, 20], так как в этом случае образуется стабильный аллильный карбокатион [c.80]

Двойные гидриды [ЬЦАШ ) и др.] применяются в органическом синтезе. [c.283]

Соединения водорода с металлами и неметаллами называются гидридами. Наиболее распространены бинарные гидриды, в которых осуществляются химические связи водорода с атомами только одного элемента, например SiHi — гидрид кремния, NaH — гидрид натрия и т. п. Известны и более сложные соединения, некоторые из них являются двойными гидридами типа Ь1ВаНз(Ь1Н ВаНг), частично замещенными гидридами типа МезРЬН и др. [c.236]

Полной противоположностью циклопентадиена является циклогептатриен (35), сове 5шенно не обладающий необычными кислотными свойствами. Без теории ароматического секстета это явление было бы трудно объяснить если судить по резонансным формам или простому рассмотрению орбитального перекрывания, соединение 36 должно быть так же устойчиво, как циклопентадиенил-анион (31). Поскольку 36 получен только в растворе [68], он менее устойчив, чем 31, и намного менее устойчив, чем катион 37, являющийся продуктом отрыва от 35 не протона, а гидрид-иона. Шесть электронов двойных связей в 37 перекрываются с вакантной орбиталью седь- [c.70]

Способность восстанавливать сразу две двойные связи у бор-гидрида натрия выше, чем у алюмогидрида лития, хотя и при взаимодействии с боргидридом натрия продукт восстановления одной связи (связи С = 0) обычно образуется в большем количестве, чем дважды восстановленный продукт. Значительное восстановление двойной связи под действием алюмогидрида лития происходит только в системах, аналогичных коричной кислоте РЬСН = СНСООН [218]. [c.178]

Инертность простых двойных связей по отношению к гидридам металлов оказывается весьма полезной, так как это позволяет проводить восстановление, например, карбонильной или нитрогруииы, не затрагивая двойной связи в той же молекуле (селективность реакций восстановления обсуждается в т. 4, гл. 19). Натрий в жидком аммиаке не восстанавливает простые двойные связи [230], хотя в этой системе идет восстановление алкинов, алленов, сопряженных диенов [231] и ароматических колец (реакция 15-11). [c.179]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Реакция водорода с сопряженными диенами может идти либо как 1,2-, либо как 1,4-присоединение. Селективное 1,4-присоединение достигается при гидрировании в присутствии моноксида углерода, а также катализатора — бис (циклопентадие-нил)хрома [243]. При каталитическом гидрировании алленов., как правило, восстанавливаются обе двойные связи восстановление только одной двойной связи с образованием олефина осуществлено при использовании системы Ма—МНз [244] или гидрида диизобутилалюминия [245], а также при каталитическом гидрировании в присутствии КЬС1(РРЬз)з [246]. [c.180]

Двойными называют двухэлементные соединения типа гидридов, оксидов и т. п. По виду химической связи между атомами А и В двойные соединения бывают ионные (LiF), ковалентные (HjS), металлические (AgZn), а также со смешанной химической связью. Физические и химические свойства двойных соединений прежде всего зависят от вида химической связи между атомами. Так, например, ионные двойные соединения (КС1. Na l и др.) являются электролитами, их расплавы и водные раств< [c.254]

Полимерные и двойные гидриды. Полимерные гидриды образуются за счет водородных связей, главным образом, у элементов подгрупп цинка и алюминия и у -элемента — бериллия. Состав этих соединений можно выразить следующими формулами (МеНз) и (МеНз) . Эти соединения — белые вещества, разлагающиеся при нагревании на водород и металл. [c.97]

Здесь каждый атом Н, соединенный точками с двумя атомами В, имеет с ними одну общую электронную пару. Бор, алюминий и галлий образуют двойные гидриды с гидридами щелочных металлов типа LiBHi, NaAlHi, NaGaHi, которые применяются как сильнейшие восстановители. [c.282]

Здесь каждый атом Н, соединенный точками с двумя атомами В, имеет с ними одну общую электронную пару. Бор, алюминий и галлий образуют двойные гидриды с гидридами щелочных металлов типа ЫВН4, ЫаАШ [c.350]

Так, металлоорганические реагенты присоединяются и к алифатическим и к ароматическим двойным связям углерод— азот (например, в пиридине). Сравнение двойной связи С= М с изолированной углерод-углеродной двойной связью указывает на повышенную реакционную способность первой по отношению к различным нуклеофилам и восстановителям. Разнообразные гидриды металлов, не восстанавливаюш ие С = С-связь, успешно используются для восстановления = N-связей, что также иллюстрирует ее более полярную природу. [c.13]

Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. Уже упоминалось о присоединении гидрид-иона к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторными группами. Кроме того, изолированные двойные связи можно восстановить диимидом (обзоры по восстановлению этим реагентом, приготовленным различными способами, см. в работе [114] образование реагента in situ см. в [115]). [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология