Оксоионы

Остов оксидов металлов. Обменное взаимодействие анионов играет структуроформирующую роль не только в строении гало-генидов, но и многих других неорганических веществ. Это относится, например, к таким важным классам вещества, как твердые оксиды, сульфиды, вообще халькогениды, а также силикаты, алюмосиликаты и др. Остов оксидов образуется благодаря обменному взаимодействию оксоионов. При этом он определяет тип их структуры, природу соединений. Это видно на примере довольно странных на первый взгляд соединений вроде СаТ10з —не то солей, не то оксидов. В составе соединений такого рода находится два (или больше) вида катионов, размещающихся в соответствии с их размерами в октаэдрических или тетраэдрических пустотах кислород- [c.75]

Как мы уже отмечали, в силикатах кремнекислородный остов также состоит из тетраэдров [5104 . Он имеет вид цепей, сеток или трехмерного каркаса и содержит различные катионы, помещающиеся в зазоры между оксоионами, причем эти катионы стягивают его силами электростатического взаимодействия. Суммарный заряд таких катионов в точности равен заряду кислородного макроаниона. [c.77]

Для циркония известны оксоионы более сложного состава, например 2г202 +, 2г20з +. Производные Мг МОз, (титана-ты, цирконаты, гафнаты), как правило, нерастворимы в вод( . Растворимые в воде соли полностью гидролизуются. [c.514]

V. Реакции фтора с водой и растворами щелочей протекают иначе, чем у других галогенов. Фтор не образует оксоионов. [c.433]

При переходе от I к VIII группе высшая степень окисления элементов главных подгрупп становится все менее устойчивой. Это можно объяснить увеличением при переходе от I к VIII группе энергетического различия между s и р-орбиталями внешнего слоя атома, а следовательно, уменьшением возможности участия в образовании химической связи п 2-электронов. Так, резкое увеличение энергетического различия между 3s- и Зр-орбиталями в ряду Si (5,2 эВ) — Р (5,6 эВ) — S (9,8 эВ) — С1 (11,6 эВ) приводит к резкому уменьшению устойчивости образуемых ими оксоионов [c.294]

Некомплементарные окислительно-восстановительные реакции обычно медленнее комплементарных, так как в этом случае механизм более сложный, 1 Ш0Г0ступенчатый, сопровождающийся образованием промежуточных соединений. Медленно протекают окислительно-восстановительные реакции с участием редокс-пар, в которых перенос электронов осуществляется атомами или группами атомов и сопровождается их перегруппировкой. Например, реакции с участием перманганат- и бихромат-ионов. Реакция же с участием редокс-пары СЮ4/СГ ( ° = 1,34 В) практически не идет, так как скорость ее чрезвычайно мапа из-за необходимости разрушить устойчивую внутреннюю сферу оксоиона СЮ4. [c.91]

Некоторые элементы, особенно V, Nb, Та, Мо п W, образуют сло/кные оксоионы, построенные пз большего числа октаэдрических координационных групп. Примеры приведены в табл. 5.3. [c.245]

МЫ Р занимают тетраэдрические пустоты в центрах комплексов. Этп более сложные оксоионы описаны в гл. 11. [c.246]

Замещение некоторых ионов 0Н в слое М(0Н)2 атомами кислорода оксоионов. Если в слое состава М(ОН)г один из ионов ОН замещается на атом кислорода нитрат-иона, то слой остается электрически нейтральным. При этом остальные атомы иона N03 располагаются вне слоя. Гидроксонитрат u2(OH)3NOa содержит нейтральные слои именно такого вида в слое типа Сб на атомы кислорода анионов NO3" замещена Л часть нонов 0Н , как схематически показано на рис. 6.16, а. Между атомом кислорода ионов NO3 и ОН соседних слоев осуществляется водородная связь. Если в слое типа Сб состава Си (ОН) 2 Л часть ионов 0Н замещается на атомы О сульфатных нонов, то возникает необходимость во введении дополнительных катионов. Остающийся объем заполняется молекулами [c.313]

НО в случае О требуется уже два электрона от А (или от А и ионного заряда). Использование части электронной плотности кислорода для усиления связи А—О (которая неизменно близка к двойной) ионижает его формальный отрицательный заряд. При этом использование других электронных пар кислорода на стереохимию существенно не влияет и для ее определения нет необходимости отличать ==0 от —X. Наиример, 24-электронные системы включают не только тригалогениды бора, но также карбонил- и цианогалогениды, оксоионы ВОз , [c.349]

Наиболее простые системы с ионными связями представлены газообразными молекулами галогенидов или оксидов щелочных металлов, структуры которых обсуждаются в гл. 9 п 12. Важность ионной связи подчеркивается тем обстоятельством, что именно она определяет существование при обычных температурах в виде устойчивых твердых веществ многочисленных (и простых и сложных) окспдов и галогенидов металлов, некоторых сульфидов и нитридов, огромного числа кристаллических соединений, содержащих комплексные ионы, в особенности оксоионы. Последние могут быть конечными (СОз -, N03 , S04 и др.) или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. [c.372]

В качестве примера был взят тетраэдрический оксоион. Понятно, что та же проблема возникает и для других оксоионов ХОз, ХОб и т. д. Цифры в табл. 7.14 соответствуют просто числу связей М—О, необходимых для уравновешивания заряда на атоме кислорода из оксоиона. Нецелочисленные величины, которые в качестве средних значений должны получаться для неэквивалентных атомов кислорода, опущены. По всей видимости, структуры, расположенные в табл. 7.14 ниже и справа от ступенчатых линий, еомстрически просто невозможны. При использовании этой информации применительно к конкретным соединениям следует принять приемлемые координационные числа для катионов. Например, при тетраэдрической координации Ь " " ни одна из литиевых солей не создает никаких геометрических проблем. То же относится к солям иатрия в предположении его 6-коор- [c.395]

Совершенно другие проблемы возникают при понижении заряда на атомах кислорода оксоиона, например при переходе от СаСОз к Са(ЫОз)2, и (или) при увеличении заряда на М, например в ряду М(ЫОз)2, М(ЫОз)з и М(ЫОз)4. В кальците и арагоните, двух модификациях СаСОз, ион Са + 6- п 9-коор-динирован соответственно. Октаэдрическая координация М + в М(ЫОз)2 предполагает, что кристалл состоит из полиэдров МОб, связанных через атомы азота ионов КЮз , причем каждый атом кислорода аниона связан только с одним атомом. l, как показано ниже, на схеме а. Повышение КЧ до 12 приводит к схеме б, где заряд О компенсируется таким же образом, как и в ЫаЫОз (см. в начале разд. 7.6.7). Такова ситуация в кубическом РЬ(ЫОз)2, где РЬ + окружен шестью ЫОз , а нитрат-ион [c.398]

Формулируя это более определенно, можно сказать, что заряд каждого атома О в оксоионе должен быть равен или превышать заряд катиона, деленный на его КЧ (электростатическое валентное усилие связей М—О). Эти величины (табл. 7.15) [c.399]

НЫ И базируются на слоях типа Сб роль 3-связанной структурной единицы выполняет тетраэдрический оксоион, мостпковый между тремя ионами металла. В 2г (НР04)г-Н20 катионы 2г + шестикоординированы атомами кислорода из ионов О3Р (ОН) располагающихся поочередно выше и ниже плоскости ионов металла (рис. 6.15). Связи Р—ОН перпендикулярны этой плос- [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология