Важнейшие соли плутония

Важнейшие соли плутония [c.327]

Осколочный цирконий в большинстве методов обработки топлива приходится рассматривать особо, так как он имеет тенденцию следовать вместе с плутонием (см. раздел 8. 4. 6). Он существует почти исключительно в четырехвалентном состоянии, но его химические свойства довольно сложны. Хлорид и нитрат циркония растворимы при условии, если pH раствора достаточно низок. Серная кислота осаждает цирконий из раствора, но осадок растворим в избытке кислоты. Если же к раствору добавляется не кислота, а сульфат щелочного металла, го выпадают основные сульфаты, не растворимые в кислотах. Карбонаты, тартраты и оксалаты осаждают основные соли. Соли четырехвалентного циркония гидролизуются очень легко, образуя коллоидные и полиядерные продукты. Поведение таких коллоидов в микроколичествах часто неожиданно. Цирконий легко образует комплексы нитратные и другие комплексы растворимы в органических растворителях. Фторидные комплексы настолько прочны, что осаждение циркония из фторидных растворов происходит с трудом. Следует отметить также нерастворимые фосфаты, имеющие важное значение в процессах обработки горючего (раздел 18. 1. 2). [c.95]

Многие соли карбоновых кислот существуют в узких интервалах значений pH. Важно, чтобы эти соли не являлись основными, которые легко образуются при получении солей слабых кислот. Основные соли вообще не экстрагируются, но обычно флотируются. Известные единичные кажущиеся исключения объясняются наличием слишком большой органической составной части или особенностями строения (оксо-ацетат бериллия, соли уранила, плутонила). [c.10]

Из продуктов деления к этой группе относятся рутений, родий и палладий. Наиболее важное значение из них имеет рутений по той причине, что он имеет тенденцию в экстракционных lipone ax следовать за ураном и плутонием. При некоторых обстоятельствах важное значение приобретает и родий, главным образом с точки зрения накопления поглотителей нейгро нов. Рутений в растворах обычно бывает трехвалентным и четырехвалентным, родий — трехвалентным и палладий — двухвалентным. Эти элементы образуют, как правило, растворимые Е воде соли, легко образуют комплексы с различными органическими и неорганическими аддендами. Имеются сведения, что хлориды трехвалентного и четырехвалентного рутения растворимы в спиртах и некоторых кетонах. В большинстве случаев в растворах происходит гидролиз по меньшей мере до Ru(OH) h Ru(ОН) . Такие ионы не переходят в органическую фазу. Недавно было показано [40], что в азотнокислых растворах не существует иона Ru , a образуются Ru (ОН) RuiOH)I+, Ru(OH)i и Ru(0H),4. [c.98]

К серьезным недостаткам ТБФ относится его легкая гидроли-зуемость, которая приводит к образованию бутанола, моно-и дифосфатов [11 ]. Эти примеси значительно увеличивают экстракцию продуктов деления. Бутанол образует, по-видимому, комплексные соединения с продуктами деления, что затрудняет их удаление из органической фазы. Дибутилфосфат способствует усилению экстракции циркония, но не увеличивает переход в органический растворитель церия и рутения. Кроме того, дибутилфосфат образует с некоторыми солями нерастворимые осадки [12] и, что наиболее важно, может образовывать очень прочные комплексы с Ри (IV), увеличивая тем самым потери плутония [1 ]. Монобутилфосфат опасен способностью к образованию осадков с Ри (IV). [c.150]

Плутоний из водного раствора можно легко экстрагировать многими органическими растворителями, не смешивающимися с водой. Экстракция растворителями используется большей частью в нитратных системах, поскольку сильные комплексообразуюпще анионы, например сульфат-, фосфат-, фторид- или оксалат-ионы, способствуют удержанию плутония и других актинидных элементов в водной фазе, препятствуя, таким образом, экстракции. Для экстракции плутония могут быть использованы различные органические растворители. Наиболее эффективными экстрагентами являются растворители, применяемые при экстракции урана (см. гл. V, табл. 5.32). Наиболее важными из них являются метилизобутилкетон (гексон) и ТБФ . Весьма эффективным экстраген-том, в особенности для лабораторных исследований, является также дибутиловый эфир. Для извлечения актинидных элементов в органическую фазу при экстракции дибутиловым эфиром и метилизобутилкетоном необходимо, чтобы водная фаза имела высокую концентрацию нитрат-ионов. Необходимая концентрация нитрат-ионов достигается добавлением растворимых солей, например нитратов аммония, магния, кальция или алюминия. Более высоко-заряженные катионы оказывают более сильное высаливающее действие, поэтому в качестве второго нитрата часто используют нитрат алюминия. Поскольку азотная кислота в гексоне заметно растворяется, желательно, чтобы кислотность водной фазы была уменьшена до такой степени, насколько это возможно сделать, чтобы не вызвать явлений гидролиза. При экстракции ТБФ азотная кислота может служить одновременно высаливателем, что является большим преимуществом. Это возможно потому, что ТБФ вполне устойчив по отношению к окислению азотной кислотой. Отделение плутония от урана и продуктов деления экстракционными методами зависит от экстракции различных валентных состояний плутония, а также от возможности получения водных растворов, [c.281]

Из трудно растворимых солей четырёхвалентного плутония можно отметить иодат Ри(ЛОз) , выпадающий в виде светложелтого рыхлого осадка. Важным нерастворимым соединением четырёхвалентного плутония является фторид PuF , в виде которого плутоний осаждают обычно из раствора, используя редкоземельные элементы в качестве инертных носителей. [c.128]