Комплексные соединения с неорганическими аддендами

Фосфоресценция может иметь место и у комплексов катионов металлов с органическими аддендами, так как введение катиона в молекулу приводит к усилению спин-орбитального взаимодействия, выражающегося в возрастании вероятности синглет-трип-летных переходов . В результате образования комплексного соединения неорганического катиона с органическим аддендом действие металла может быть настолько сильным, что фосфоресценция, причем очень интенсивная, наблюдается только в присутствии металла, в то время как в его отсутствие фосфоресценцию зафиксировать не удается . Этим можно объяснить отсутствие флуоресценции у ряда органических веществ и наличие интенсивной фосфоресценции у их соединений с металлами, например гадолиний—дибензоилметан и медь—порфирины . [c.156]

Введение в органическую молекулу катиона тяжелого или парамагнитного металла приводит к перемешиванию волновых функций синглетного и триплетного состояний и, следовательно, к снятию интеркомбинационного запрета. Этот эффект приводит к ослаблению флуоресценции и усилению фосфоресценции. При образовании комплексного соединения неорганического катиона с органическим аддендом возмущающее действие металла может быть настолько сильным, что фосфоресценция, причем очень интенсивная, наблюдается только в присутствии металла, в то время как в отсутствие металла фосфоресценцию зафиксировать не удается [3]. [c.21]

Второй том сборника Неорганические синтезы по своему построению не отличается от ранее вышедшего в свет перевода первого тома. Так же как и в первом томе, составители приводят в библиографии ссылки на работы преимуш ественно американских исследователей, игнорируя работы советских исследователей, что уже отмечалось редактором советского издания в предисловии к первому тому. Во второй том включено большое количество новых проверенных синтезов. Значительное место уделено описанию извлечения редкоземельных элементов из горных Пород, их разделения в смесях и дробной кристаллизации. Приведен ряд новых синтезов соединений галлия, европия, германия, титана, циркония, тория, хрома и калия описано также получение карбонилов никеля, кобальта и железа и комплексных соединений с органическими аддендами. Всего во втором томе помеш ена восемьдесят одна методика. Предметный указатель к первому и второму томам будет дан в третьем томе, перевод которого будет издан в ближайшее время. [c.6]

ЭКСТРАКЦИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ АДДЕНДАМИ [c.223]

Образование комплексных соединений в аналитической химии имеет исключительно большое значение. Комплексообразо-вание имеет место во всех без исключения водных растворах неорганических соединений. Все катионы металлов в той или иной степени выполняют роль комплексообразователей. С другой стороны, практически все анионы и некоторые нейтральные частицы (МНз, НгО) являются аддендами и могут заполнять внутреннюю координационную сферу комплексных соединений. [c.24]

Бериллий образует различные комплексные соединения с неорганическими и органическими аддендами. Довольно устойчивы цитратные и тартратные комплексные соединения. Свеже-осажденная гидроокись бериллия растворяется в растворах карбонатов щелочных металлов и снова осаждается при кипячении (отличие от гидроокиси алюминия). [c.51]

Все соединения (неорганические вещества и соли органических кислот) помещены в алфавитном порядке их формул при этом комплексные соединения расположены по центральному атому и далее по адденду, двойные соли —по металлу с большей валентностью, радикалы органических кислот —в порядке возрастания числа атомов углерода, а при одинаковом числе атомов углерода в порядке возрастания числа атомов водорода и кислорода. После солей органических кислот следуют цианиды, карбонаты и оксалаты. Кислые соли помещены при соответствующих средних солях. [c.180]

Весьма перспективным направлением в люминесцентном анализе является использование фосфоресценции комплексных соединений при низких температурах. Возникновение фосфоресценции органических вешеств или их координационных соединений с неорганическими элементами свидетельствует о наличи в молекулах синглет-триплетных переходов и метастабильных (триплетных) уровней, расположенных между нормальным и нижним возбужденным электронными уровнями (синглетные уровни). Введение в органическую молекулу катиона металла приводит к усилению спин-орбиталь-ного взаимодействия, которое выражается в возрастании вероятности синглет-триплетных переходов. В результате образования комплексного соединения неорганического катиона с органическим аддендом, возмущаюшее действие металла может быть настолько сильным, что фосфоресценция наблюдается только в присутствии металла. [c.8]

Очень широко распространены комплексные соединения ионов металлов с различными полярными органическими и неорганическими молекулами (носледние в химии комплексных соединений называются аддендами). В этих соединениях связь может осуществляться в результате сильного электростатического взаимодействия центрального, обычно многозарядного, иона с полярными молекулами. Классическим примером таких комплексов являются всевозможные аммиакаты, например [Со (МНз)еР+, в котором шесть молекул аммиака удерживаются сильным электростатическим притяжением в поле иона Со +. [c.33]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Самым распространенным фотометрическим методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роданидный метод. Измеряют оптическую плотность синих водно-ацетоновых растворов роданидныл комплексов кобальта или экстракты этих комплексов в амиловом спирте нли других органических растворителях. Чувствительность метода ниже, чем при использовании оксинитрозосоединений. Влияние железа, меди, цинка легко устраняется введением маскирующих средств. [c.135]

Комплексные соединения. Зт, Ей, Od проявляют способность образовы-вть комплексные соединения, устойчивость которых возрастает с увеличением порядкового номера элемента. К числу веществ, способных образовывать комплексные соединения с Зт, Ей, Od, относятся как органические, так и неорганические соединения. Трёхвалентные ионы Зт, Ей, Od наиболее склонны образовывать координационные соединения с аддендами, содержащими кислород. Это особенно ярко проявляется в водных растворах, когда ионы гидратированы и устойчивость гидратов достаточна благодаря характерному сродству к иону кислорода. Менее выражена у них склонность к образованию комплексных соединений с сильно деформирующимися аддендами (с соединениями сульфидной серы, аммиаком, аминами и т.п.). Комплексные соединения данных элементов с неорганическими лигандами, как правило, неустойчивы в водных растворах — они диссоциируют на исходные компоненты. Тем не менее, обнаружены комплексные соединения с большинством неорганических лигандов. Со многими солями, в особенности содержащими катионы щелочных металлов, они образуют соединения типа двойных солей. Образование последних служит косвенным доказательством комплексообразующих способностей центрального иона. Ввиду малой стабильности, состав многих комплексных соединений этих элементов в сильной степени зависит от условий температуры, концентрации реагентов, природы растворителя [c.220]

В предыдущем параграфе были рассмотрены структуры комплексных соединений. Их внутрлсферными аддендами могут быть радикалы или молекулы, как неорганические, так и органические. Если в последнем случае присоединение адденда к центральному атому происходит через атом углерода, то такое соединение будет металлоорганическим (см., например, комплексные цианиды). Таким образом, нет существенной разницы между комплексными и металлоорганическими соединения ми. Как в тех, так и в других связь между металлическим атомом и аддендами ковалентная. [c.349]

Ионы урана — довольно сильные комплексообразователи и могут давать комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими аддендами. Для урана особенно характерна координация кислородсодержаших ионов и молекул. Комплексы с координацией по азоту (соединения с аминами, аммиакаты) менее типичны. Координационное число урана (IV) и, с меньшей достоверностью, урана (III) обычно равно 8. В своих комплексных соединениях уран (VI) выступает почти исключительно в виде уранил-иона иОг . Координационное число урана (VI) равно 6—8. Два места в координационной сфере урана занимают уранильные атомы кислорода. Таким образом, координационное число уранил-иона 4—6. Связь между ураном и атомами кислорода в ионе уранила преимушественно ковалентная. Подобный вывод был сделан Захариазеном [313] на основании рентгенографических исследований. Позднее он был подтвержден многочисленными работами. Связь между ураном и аддендами, по-видимому, также носит отчасти ковалентный характер за счет обобщения с ураном свободных электронных пар аддендов [314]. [c.297]

При образовании осадков в результате взаимодействия твердой (вещества колонки) и жидкой (компонентов хроматографируемого раствора) фаз они остаются в месте сорбции вступившего в реакцию осадителя. Осадитель удерживается на иосителе в результате действия межмолекулярных сил взаимного притяжения или химического взаимодействия его с носителем. Последнее может иметь место при образовании осадочных хроматограмм на колонках, состоящих из ионообменников как органической так и неорганической природы, заряженных ионами, способными давать осадки с ионами хроматографируемого раствора. При формировании осадочных хроматограмм катионов на анионо-обменнике, заряженным любыми ионами, способными давать осадки с хроматографируемыми компонентами раствора, процесс закрепления осадков в месте их выпадения можно представить следующим образом. Ионообменник, заряженный ионом осадителя, может частично диссоциировать за счет, полярного действия растворителя, а также вступать в реакцию ионного обмена с одноименно заряженными ионами раствора. При наличии в хроматографируемом растворе катионов, дающих малорастворимые осадки с ионами осадителя, равновесие системы смещается в сторону образования осадка, который остается в месте его выпадения не только за счет механического задерживания и адгезии, но и за счет полярного притяжения ионообменником молекул осадка со стороны отрицательно заряженного иона. Что касается образования осадочных хроматограмм на колонках, состоящих из специфически действующих органических ионитов, то здесь вступает в реакцию часть молекулы реагента не переходя в раствор, и осадок остается на месте вступившей в реакцию молекулы ионита. Образуется как бы комплексное соединение, аддендами в котором являются молекулы ионообменника. При промывании таких хроматограмм водой смещения зон не происходит. [c.38]

В качестве примера можно привести работу Конника и Маквея [ ], которые изучали распределение радиоактивного изотопа между водной и органической фазами в присутствии комилексообразователя (ТТА), образующего соединение радиоактивного изотопа, растворимое в органической среде и находящееся в подвижном равновесии со всеми формами нахождения изотопа в водном растворе (комплексные соединения с различными органическими и неорганическими аддендами, продукты гидролиза, коллоиды). Теоретические основы изучения форм нахождения вещества в растворах методом экстракции можно найти в работе Ридберга [ ]. [c.57]

С 1908 г., став во главе кафедры неорганической химии Петербургского университета, Л. А. Чугаев главное внимание уделяет комплексным соединениям, которые представляют, по его словам, как бы органическую химию вл1иниатю-ре . За свою сравнительно недолгую деятельность в Петербургском университете Чугаев провел многочисленные исследования соединений металлов VIII группы Периодической системы элементов с органическими и неорганическими адденда-ми. Его работы значительно способствовали признанию среди ученых химиков тогда еще недостаточно попрярной координационной теории и пополнили химию комплексных соединений новыми обобщениями и закономерностями (правило циклов и др.). [c.9]

Прометий, как и все редкоземельные элементы, образует комплексные соединения с солями неорганических и органических кислот. Впервые комплексные соединения РЗЭ были открыты и изучены Рябчиковым и Терентьевой на примере соединений с окси-карбокси- и аминопроизводными [160—163]. Комплексные соединения РЗЭ с органическими одно-, двух-, трех- и четырехосновными кислотами алифатического и ароматического рядов, аминокислотами, сульфокислотами и др. позволяют охарактеризовать эти элементы как комплексообразователи, осуществляющие свою координационную связь с аддендами преимущественно через атомы кислорода и реже через атомы третичного азота [157]. РЗЭ в трехвалентном состоянии во всех известных комплексных соединениях имеют координационное число, равное шести. Комплексообразующая способность РЗЭ увеличивается в ряду Та — Ти в соответствии с уменьшением радиусов элементов. Это видно на примере значений констант нестойкости комплексов РЗЭ с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) (рис. 50) [564]. [c.124]

РЬ>Си>Ы1>Со>2п>С(1>Ре>Мп>Ме. Одновременно Кэлвин и Мельхиор [225] показали, что примерно такой же порядок стабильности наблюдается и у клешневидных комплексов с органическими адден-дами. В 1949 г. Шварценбах и сотрудники [226] проверили этот ряд на примере комплексных соединений не только с арганическими, но и неорганическими адденда-ми. Наконец, в 1953 г. [c.139]

Основные химико-аналитические проблемы, вызывающие трудности в определении ниобия и тантала, сводятся прежде всего к малой изученности состояния ниобия и тантала в растворах как органических, так и неорганических комплексных соединении, склонности к гидролизу, образованию полиядерных соединений и кол. юидных систем [1—4]. Состав и свойства комплексных соединений с органическими аддендами изучены крайне слабо. [c.487]

Чувствительность реакций оказывается высокой в тех случаях, когда комплексный катион имеет состав 1 1, т. е. когда одна молекула адденда насыщает все координационные связи неорганического катиона. При этом образуется только один сорт комплексных катионов, и поэтому при выполнении реакции может быть избыток металла и недостаток определяемого адденда В виде удачного примера укажем на предложенную 3. М. Пименовой цветную реакцию на триэтилентетрамин, пригодную для определения этого соединения в присутствии аммиака, этилендиамина и гексаметнлендиамина. Все эти вещества образуют с ионами меди соответствующие комплексные катионы, из которых наиболее прочным оказывается комплексный катион, образованный триэтилентетрамином [c.792]

П1. Анионообменная экстракция — это экстракция соединений, находящихся в водном растворе в форме аниона, солями органических оснований. Основу этого механизма составляет обмен неорганическими анионами, находящимися в водной и органической фазах, за счет протекания межфазных химических реакций. При экстракции металлсодержащих комплексных анионов большую роль играет комплексообразование в водной фазе. Для образования анионных комплексов вводят необходимое количество комплексообразователя в виде Na l или хлористых солей. Например, при введении в хлоридный раствор цинка необходимого дополнительного количества ионов хлора происходит образование анионных комплексов цинка. Комплексообразователем является атом цинка (центральный атом). Вокруг комплексообразователя группируются (координируются) атомы хлора, которые называются лигандами (или аддендами). Они образуют внутреннюю сферу комплекса. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология