Различные валентные состояния плутония

Различные валентные состояния плутония [c.189]

Фотохимическая активность различных валентных состояний плутония исследована Палеем, [c.61]

Получение различных валентных состояний плутония проводят, как описано в работе 15.1. [c.481]

В качестве иллюстрации в табл. 2.53—2.55 приведены данные по переносу ионов плутония током в растворах для различных валентных состояний плутония и в зависимости от вида и концентрации кислоты [449]. [c.180]

На основании полученных значений потенциалов в различных кислотах, а также констант равновесий между различными валентными состояниями плутония были построены схемы потенциалов в кислых растворах [168—170, 182]. В щелочных растворах измерение потенциалов не производилось. Однако, учитывая гидролиз плутония в различных степенях окисления, Конник и др. рассчитали значения потенциалов в этих растворах [130, 176]. [c.116]

Окислительно-восстановительные реакции ионов плутония с различными окислителями и восстановителями были подробно изложены в ряде обзоров [1—3]. Мы ограничимся самым общим рассмотрением процессов окисления или восстановления различных валентных состояний плутония. [c.121]

Изучению реакций диспропорционирования благоприятствует тот факт, что растворы различных валентных состояний плутония окрашены в разные цвета трехвалентные соединения дают синие растворы, четырехвалентные — розовые, пятивалентные — бесцветные и шестивалентные — оранжевые. [c.141]

Дауэкс-50 и другие ионообменные смолы с активными сульфо-группами адсорбируют плутоний из разбавленного водного раствора в результате катионного обмена. Прочность связи различных валентных состояний плутония изменяется следующим образом Pu(IV) > Pu(III) > Pu(VI). Наилучшее отделение плутония от других катионов обеспечивается при селективном вымывании [c.291]

В 0,5 М соляной кислоте диспропорционирование плутония (V) происходит настолько медленно, что можно измерить скорость этой реакции. Конник [104] исследовал скорость реакции и рассмотрел различные механизмы, по которым может происходить диспропорционирование. Экспериментальные данные показаны на рис. 7.10 [104], где видны изменения относительной концентрации различных валентных состояний плутония со време- нем. Интересно, что на первой стадии диспропорционирования концентрация плутония (IV) очень мала. Это свидетельствует о том, что диспропорционирование плутония (V) приводит к образованию плутония (VI) и плутония (III), а не плутония (IV) и плутония (VI) несмотря на то, что последний является первич- [c.354]

Плутоний из водного раствора можно легко экстрагировать многими органическими растворителями, не смешивающимися с водой. Экстракция растворителями используется большей частью в нитратных системах, поскольку сильные комплексообразуюпще анионы, например сульфат-, фосфат-, фторид- или оксалат-ионы, способствуют удержанию плутония и других актинидных элементов в водной фазе, препятствуя, таким образом, экстракции. Для экстракции плутония могут быть использованы различные органические растворители. Наиболее эффективными экстрагентами являются растворители, применяемые при экстракции урана (см. гл. V, табл. 5.32). Наиболее важными из них являются метилизобутилкетон (гексон) и ТБФ . Весьма эффективным экстраген-том, в особенности для лабораторных исследований, является также дибутиловый эфир. Для извлечения актинидных элементов в органическую фазу при экстракции дибутиловым эфиром и метилизобутилкетоном необходимо, чтобы водная фаза имела высокую концентрацию нитрат-ионов. Необходимая концентрация нитрат-ионов достигается добавлением растворимых солей, например нитратов аммония, магния, кальция или алюминия. Более высоко-заряженные катионы оказывают более сильное высаливающее действие, поэтому в качестве второго нитрата часто используют нитрат алюминия. Поскольку азотная кислота в гексоне заметно растворяется, желательно, чтобы кислотность водной фазы была уменьшена до такой степени, насколько это возможно сделать, чтобы не вызвать явлений гидролиза. При экстракции ТБФ азотная кислота может служить одновременно высаливателем, что является большим преимуществом. Это возможно потому, что ТБФ вполне устойчив по отношению к окислению азотной кислотой. Отделение плутония от урана и продуктов деления экстракционными методами зависит от экстракции различных валентных состояний плутония, а также от возможности получения водных растворов, [c.281]

Даймонд, Стрит и Сиборг [36] подробно исследовали поведение индикаторных количеств актинидных и лантанидных элементов для определения степени вымывания их соляной кислотой с катионообменной смолы. При увеличении концентрации соляной кислоты актинидные элементы образуют более устойчивые отрицательные комплексные ионы, чем лантанидные элементы. В табл. 7.8 показано поведение плутония, нептуния и урана при вымывании растворами соляной кислоты различной концентрации на смоле дауэкс-50. Чем меньше объем элюента, необходимый для вымывания, тем легче десорбируется данный ион, и, наоборот, чем больше объем элюента, тем сильнее удерживается ион смолой. Порядок десорбции различных валентных состояний плутония следующий (У)> >(У1)>(1П)>(1У), т. е. обратный тому, при котором эти валентные состояния адсорбируются. Быстрое вымывание Нептуния [c.292]

Рис. 7.10. Диспропорционирование плутония (V). Концентрация различных валентных состояний плутония в зависимости от временив процентах. Общая концентрация плутония составляет 4,27-10 М. Две гр5шны значений для концентрации плутония (IV) были получены за счет измерений при разных длинах волн [104],

Особенно эффективным методом получения различных валентных состояний плутония является электрохимическое окисление или восстановление. Можно производить не только обратимые превращения плутоний (III)—плутоний (IV) и плутоний (V) — плутонйй (VI), но и необратимые реакции, например окисление плутония (IV) и восстановление плутония (V), которые происходят при потенциалах, на несколько вольт превышающих термо- [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология