Гомологи, закономерности удерживания

Отмеченное в предыдущей главе непостоянство величины для гомологического ряда нормальных парафинов в еще большей степени характерно для других гомологических рядов. Так, в работе [27] на примере нафтеновых и ароматических углеводородов показано, что зависимость отношения приведенных удерживаемых объемов соседних гомологов от числа углеродных атомов в молекуле одного из них имеет вид кривой 1 на рис. 2. Искривление зависимости обусловлено закономерностью изменения величины давления насыщенного пара сорбатов, а не их взаимодействием с неподвижной фазой [см. уравнение (1.47)], и поэтому наблюдается при использовании различных неподвижных жидкостей. Аналогичная зависимость наблюдается, если использовать разности логарифмических индексов удерживания А/р — соседних гомологов (табл. [c.88]

На рис. 64, Б пара 4 к 7 — это пара веш,еств, которые не являются гомологами, но обладают сходными характеристиками удерживания. Пара веществ 7 и 9 на рис. 64, В имеет обратный порядок элюирования, а следовательно, и обратный знак степени внутреннего разделения. На рис. 64 и в табл. 14 обнаруживаются некоторые качественные закономерности общего порядка, хотя какое-либо окончательное обобщение сделать трудно. Часто степень внутреннего разделения имеет максимум при программе с г/р, равным приблизительно 0,1 при этом значение 0,1 важнее для г/р, нежели для r/F. [c.153]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

Несмотря на то что нельзя дать надежных правил для оценки хроматографической подвижности, существуют все же общие закономерности, которыми можно руководствоваться при анализе компонентов с неизвестной структурой. Так, время удерживания снижается при увеличении числа атомов углерода в боковой цепи аминокислот. Увеличение числа СНг-групп в разветвленной боковой цепи не дает такого выраженного эффекта. При появлении оксигрупп время удерживания возрастает и увеличивается разница в подвижности гидроксилсодержащих гомологов. Присутствие второй аминогруппы сокращает время удерживания, напротив, гуанидиногруппа снижает хроматографическую подвижность. [c.379]

Накопленный экспериментальный материал позволил обнаружить некоторые закономерности и установить определенные зависимости между хроматографическими характеристиками и физико-химическими свойствами вещества. Оказалось, например, что индексы удерживания и удерживаемые объемы связаны простой зависимостью с числом атомов углерода у членов гомологического ряда, с температурами кипения гомологов и другими характеристиками и свойствами вещества. Эти зависимости существенно расширяют возможности хроматографии. Соответствующие графики, например, зависимости удерживаемого объема от температуры кипения почти линейны и их широко используют для идентификации компонентов смеси. Если принадлежность компонента к гомологическому ряду известна, то найденная по такому графику температура кипения или дру гое свойство достаточны для идентификации компонента. Установлено, что индексы удерживания соседних членов в любом гомологическом ряду различаются примерно на 100. Отмечается, что Л/г изомеров равна пятикратной разнице их температур кипения, т. е. А/г = бАГкип. Известны и другие закономерности в индексах удерживания. [c.333]

Гарусов А.В..Сеикин В.И..Вигдергауз М.С.-1ФХ,1978,52,И в,2009-2012 Р1Хим, 1979,1Б1807. Аномальное удерживание гомологов при хроматографии в потоке водяного паре., (Рассмотрены закономерности хроматографического удерживания полярных веществ спирты, кетоны, эфиры, ацетаты, нитросоединения, амины, альдегиды при использовании азота в качестве газа-носителя и введении больших доз воды в колонку.) [c.77]