Алкилбензолы, разделение

Рис. 8.20. Дерево вариантов технологических схем разделения алкилбензолов (первая цифра в кружке — точка деления, вторая — уровень завершенности схемы цифры слева — номера вершин)

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

При увеличении числа и (или) длины углеводородных заместителей в алкилбензолах эта положительная адсорбция на полярном адсорбенте из водных растворов усиливается, так что возможно их разделение в порядке роста числа атомов углерода в молекуле. На рис. 16.13 показана хроматограмма водных растворов полиметил- и моно-н-алкилбензолов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью в порядке увеличения углеводородной части молекулы. Из рисунка видно, что полиметилбензолы [c.300]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Конденсированные ароматические углеводороды частично в условиях гидрокрекинга гидрируются до соответствующих нафтеноароматических углеводородов, которые, в свою очередь, подвергаются разделению колец с последующим гидрированием и образованием нафтенов и алкилбензолов. [c.135]

При разделении алкилбензолов Сд экстрактивной Кристаллизацией с тиомочевиной в присутствии 1,2,4-трихлорбензола в ад-дукте концентрируется псевдокумол, а при использовании четыреххлористого углерода — кумол, пропилбензол и индан. [c.79]

Десульфирование можно использовать для разделения смесей алкилбензолов. Ниже приведены результаты перегонки с водяным. [c.57]

Равновесие реакции при обычных условиях сдвинуто вправо, но при повышенной температуре и одновременной отгонке углеводорода иногда проводят обратный процесс, используемый для разделения изомерных алкилбензолов. [c.466]

Судя по данным рис. 3, все алкилбензолы попали бы в разряд компонентов фракции ПН, часть алкилнафталинов и почти все алкилфенантрены оказались бы во фракции БЦА, а другая часть алкилнафталинов была бы отнесена во фракцию МЦА. Эти результаты согласуются с данными, полученными при анализе отдельных фракций хроматографического разделения, приведенным в работе [6], для дистиллятов нефтей, выкипающих в пределах 370—535° С. [c.21]

Обсуждение. Ароматические углеводороды, имеющие боковую цепь, могут быть окислены до соответствующих кислот. Это превосходный метод для соединений, имеющих только одну боковую цепь. Лучше всего для этой цели подходит окисление перманганатом (методика 276). Ароматические кислоты, имеющие несколько карбоксильных групп, иногда трудно поддаются разделению. Поэтому применение окислительных методов в этих случаях довольно ограниченно. Однако окисление можно рекомендовать, если две боковые цепи находятся рядом друг с другом в кольце, так как при таком расположении заместителей в результате окисления получается фталевая кислота, которую легко идентифицировать. о-Диалкилбензолы, так же как и другие соединения, имеющие заместители в о-диалкильных цепях, претерпевают полное окисление при действии Сг(У1) (методика 27а). Таким образом, применение этого окисляющего агента может приводить к ошибочным выводам. Поэтому следует использовать окисление перманганатом (методика 276). Температуры плавления кислот, получаемых при окислении алкилбензолов, можно найти в таблицах (см. приложение IV). [c.291]

Исследование тех же франций при помощи масс-спектромет-рии показало, что ароматические углеводороды с высоким ИВ (фракция 1) содержат свыше 40% алкилбензолов. Остальные углеводороды (более 50%) являются нафтено-ароматическими, в которых бензольное кольцо сконденсировано с одним или двумя нафтеновыми. С понижением ИВ содержание алкилбензолов уменьшается до 27,9% и возрастает содержание производных бензола с 1—4 нафтеновыми кольцами. Строение парафиновых цепей ароматических углеводородов определяли после гидрирования исследуемых франций определялись ИК-опектры поглощения в области 700—900 см . Результаты исследования П01казали, что высокоиндексные ароматические углеводороды можно отнести к по-лизамещенным производным бензола, содержащим 1—2 длинные и несколько коротких цепей. У углеводородов с низким индексом вязкости (особенно с отрицательным) больше коротких цепей и значительно больше нафтеновых колец. Таким образом, сочетая современные методы разделения и анализа, можно составить достаточно полное представление о химическом составе ароматических углеводородов, входящих в масляные фракции. [c.20]

Первоначальное представление о работе обращенно-фазных сорбентов было высказано, когда перешли от нанесенных на силикагель полимерных жидких фаз (жидкостно-жидкостная хроматография) к окгадецилтряхлорсилану и его аналогам, химически привитым на поверхность силикагеля в пелликулярных материалах, дававшим привитую довольно толстую полимерную пленку фазы. Поэтому первый подход к привитой фазе был как к пленке жидкости на носителе, разделение на которой происходит за счет разных коэффициентов распределения анализируемых веществ между двумя жидкостями — растворителем и привитой фазой, т. е. за счет абсорбции. Такой подход получил признание, как позволивший получить и предсказать линейную зависимость удерживания неполярных гомологов, таких, как алкилбензолы. Этот же подход был распространен в дальнейшем и на привитые монослои алкилсиланов, хотя здесь он представляется более удаленным от действительности, поскольку жидкости как таковой на поверхности нет, а есть только отдельные привитые химически молекулы, раствориться в которых молекула анализируемого вещества не может. В этом случае может идти речь о взаимодействии молекул привитой фазы и анализируемого вещества за счет межмолекулярных сил. [c.99]

Синтез технологической схемы разделения алкилбензолов в производстве кумЬла [c.500]

Установлен следующий порядок элюирования аренов, содержащихся во фракции 220—270 °С, при их р,азделении жидкостной хроматографией на силикагеле [73] алкилбензолы, инданы + тетралины, алкилнафталины, аценафтены + дифенилы, аце-нафтилены - - флуорены. Алкилнафталины элюируются в следующем порядке этилнафталины, метилнафталины, диметилнафта-лины, высшие алкилнафталины, однако их разделение нечетко. [c.61]

Монозамещенные алкилбензолы С13 — С15 определены не были, хотя они могут присутствовать в малых количествах. Это согласуется с результатами, полученными при разделении относительно низкокипящих фракций среди алкилбензолов Сд монозамещенные составляют 12 %, а из алкилбензолов Сю — только 6 % [77]. [c.224]

Принципиальная схема предусматривает разделение прямогонной дизельной фракции на легкую (180-270 "С) и тяжелую (270-360 С) дизельные фракции. ТДФ подвергается экстракционной деароматизации с получением рафината, который совместно с ЛДФ направляется на гидроочистку с получением КЭЧДТ (табл. 6). Экстракт может быть использован как сырье нефтехимических процессов (производство линейных алкилбензолов и/или индивидуальных аренов Сй-Сю), для производства растворителей, красок, моющих средств и т.д. Возможно вовлечение экстракта совместно с легкими вторичными (каталитического крекинга, коксования) газойлями, продуктами, близкими к экстрактам по содержаншо и характеру распределения аренов, в процесс гидрокаталитической деароматизации с предварительным гидрообессериванием. [c.20]

Сравним теперь хроматографию на силикагеле с гидроксилированной поверхностью гомологов и изомеров полиметил- и моноалкилбензолов из неполярного элюента (см. рис. 16.2 и 16.3) с их хроматографией на силикагеле, модифицированном прививкой алкильных групп, из полярного элюента. При разделении полиметил-и моноалкилбензолов на силикагеле, силанизированном реакцией (5.13) с гексаметилдисилазаном, из полярного элюента изопропанол— вода, в отличие от разделения на гидроксилированной поверхности силикагеля из неполярного элюента н-гексана, удерживание возрастает с ростом числа атомов углерода в молекуле как в ряду полиметилбензолов, так и в ряду моно- -алкилбензолов (рис. 17.2 и 17.3). [c.311]

Хлористый водород, полученный при хлорировании керосина и при алкилировании бензола, проходит через оросительный холодильник для получения соляной кислоты. При правильном ведении процесса керилбензол содержит 95% алкилбензолов с 11 — 13 атомами углерода в алкильной цепи. Керилбензол (алкилат) после отделения отработанного катализатора (комплекса) и нейтрализации поступает на разделение в ряд ректификационных колонн. В первой колонне отделяется бензол, который вновь возвращается в алкилатор. Во второй колонне с верха удаляется избыточный керосин, возвращаемый обратно в хлоратор. С верха третьей колонны отгоняется керилбензол, а с низа удаляется высококипящий остаток. Для обеспечения работы второй и третьей колонн необходимы вакуум и обогрев низа колонн змеевиками с перегретым паром высокого давления (или другим теплоносителем). [c.419]

В табл. 1 на примере бис-пропионитрилового эфира показана чрезвычайно высокая селективность неподвижных фаз этой группы для разделения ненасыщенных и насыщенных соединений. Время удерживания алкилбен-золов, например, в 16 раз больше, чем к-алканов. Это однако, не означает, что величины удерживания алкилбензолов при применении нитрилов больше, чем при применении других неподвижных фаз например, для диоктпл-себацината и трикрезилфосфата они лежат еще выше. Удерживание обусловливается суммой всех взаимодействий, и между обеими последними фазами и алкилбепзолами наряду со слабыми в этом случае донорно-акцепторными и индукционными силами проявляются дисперсионные силы, которые составляют большую долю сил взаимодействия и объясняют высокие удельные объемы удерживания для нитрилоэфиров эти силы имеют второстепенное значение. [c.207]

В последние годы в связи с разработкой сорбентов особо высокой эффективности эксклюзионную хроматографию все чаще используют для разделения низкомолекулярных соединений. На рис. 2.20 показана хроматограмма образца полиэтиленгликоля (М=200), а на рис. 2.21 — хроматограмма смеси фталатов и алкилбензолов (см. также рис. 5.9). Исключительно высокая инертность поверхности полужестких гелей позволяет разделять на них высоколабильные вещества, которые не удается анализировать на других сорбентах. [c.57]

В работе" рассмотрены возможности использования фуллеренов в качестве неподвижной фазы в. микроколоночной жидкостной хроматографии для разделения полициклических и некоторых других ароматических соединений. Хроматографические характеристики получены с применением подвижных фаз метанон, метанон-вода, метанон-дихлорметан. Исследовано разделение на неподвижной фазе Сед типичных полиароматических углеводородов нафталина, пирена, хризена, бензопирена. Показано, что С о проявляет уникальную селективность по отношению к полиароматическим углеводородам и алкилбензолам в сравнении с обычными неподвижными фазами. [c.156]

В этом направлении большой интерес представляют работы Зи, Блемера, Рийндерса, Ван Кревелена [273, 274], использовавших в качестве флюидов пентап, диэтиловый эфир, изопропанол при давлении 30—50 атм и температуре 250° С вместо газа-носителя низкого давления. В основе метода флюидной хроматографии лежит принцип смещения адсорбционного равновесия, которое определяется двумя факторами молекулярным взаимодействием в плотной газовой фазе и модифицированием поверхности адсорбента молекулами адсорбированного газа-носителя — флюида. Метод позволяет при температуре 200—250° С разделять производные алкилбензолов с числом атомов углерода 36 (температура кипения выше 500° С) за короткое время одновременно улучшается симметрия пиков. В работе [273] приведены примеры разделения антиоксидантов, алкалоидов, хинонов и эпоксисмол (рис, 52, 53). [c.155]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

Пока один из адсорберов включен в адсорбционный цикл, в другом происходит десорбция продуктов и цеолит нри этом регенерируется. Таким путем извлекается до 98% нормальных парафинов от к-пентана до к-декапа (чистота продукта 95—98%). В идеале разделение должно протекать так, чтобы можно было получать два продукта нормальные парафины, используемые для дальнейшей переработки, и неадсорбирующиеся изопарафипы и ароматические соединения, применяемые для повышения октанового числа бензина. Этот же процесс используется для отделения нормальных парафинов с большидг молекулярнылг весом (Сс,— jg), применяемых в производстве к-алкилбензолов и других полупродуктов. [c.721]

На полярных адсорбентах и неполярных элюентах (гексан) полярные вещества удерживаются очень сильно за счет специфических взаимодействий с адсорбентом, и такие системы для подобных разделений, как правило, не используют. Неполярные вещества, наоборот, отличаются сильным дисперсионным взаимодействием с подвижной фазой и значительно более слабым с адсорбентом и поэтому удерживаются слабо. Подходящее удерживание и удовлетворительное разделение получаются для ароматических углеводородов, способных к специфическому, но не слишком сильному взаимодействию с полярным адсорбентом. Наиример, хорошо делятся полиметил- и алкилбензолы, причем с увеличением числа метильных заместителей в бензольном кольце электронная плотность последнего увеличивается и удерживание возрастает, а с увеличением длины алкильной цепи в алкилбензолах, наоборот, падает, так как при этом возрастает неспецифическое взаимодействие с подвижной фазой. Для разделения более полярных веществ за приемлемое время увеличивают полярность подвижной фазы, добавляя в гексан х. 10р0-форм, метиленхлорид, небольшие количества пиpfa. С увеличением полярности подвижной фазы удерживание полярных веществ уменьшается, а неполярных увеличивается. [c.56]

Хлорид лития используют в качестве электролита ирн электролитическом восстановлении ал/сллбепзолов в ыетяламлне. Электролизер может быть снабжен асбестовой перегородкой для разделения анодного и катодного пространств. При этом с прекрасными выходами получаются тетрагидроироизводные. В отсутствие перегородки алкилбензолы восстанавливаются до 1,4-дигидропроизводных также с хорошими выходами [31. [c.205]

Остаточные сультоны в а-олефинсульфонатах определяются методом ВЭЖХ даже при очень низких концентрациях [33]. Разделение линейных алкилбензолсульфонатов достигается в обращенно-фазовом режиме с использованием в качестве подвижной фазы воды/тетрагидрофурана, ацетонитрила, либо метанола, содержащей ионный модификатор [34-37]. Наличие ароматического кольца дает возможность применить УФ-спектроскопию. Сульфоновые примеси и примеси непрореагировавших алкилбензолов в алкилбензолсульфонатах определяются обращенпо-фазовым методом с использованием в качестве подвижной фазы воды/ацетонитрила [38,39]. [c.128]

Установлен следующий порядок элюирования аренов, содержащихся во фракции 220-270 °С, при их разделении жидкостной хроматографией на силикагеле алкилбензолы, индены + тетралины, алкилнафтали-ны, аценафтены + дифенилы, аценафтиле-ны + флуорены. Алкилнафталины элюиру- [c.32]

Процесс совместного получения бензола, дифенила и нафталина гидрогенизационной переработкой жидких продуктов пиролиза, которые, помимо бензола и его алкилзамещенных, содер-жат около 10% нафталина и метилзамещенных нафталина (рис. 1.21), во многом аналогичен описанному выше процессу получения бензола из БТК-фракции пироконденсата, но в них используются разные исходные фракции и варианты оформления узла разделения продуктов. Исходная фракция подвергается двухступенчатой гидроочистке. При последующей высокотемпературной термической гидрогенизационной переработке все неароматические компоненты гидрокрекируются, алкилбензолы и алкилнафталины гидродеалкилируются в бензол и нафталин соответственно. Образуются небольшие количества дифенила и терфенилов. Бензол, нафталин и дифенил выделяют из продуктов переработки ректификацией и при необходимости [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология