Влияние температуры на степень внутреннего разделения

Температурную зависимость степени внутреннего разделения можно рассматривать в зависимости от й и а. Хотя коэффициент извлечения с повышением температуры всегда уменьшается, член к1 к -Ь 1) начинает существенно уменьшаться, только когда абсолютное значение к становится малым. С другой стороны, относительное удерживание изменяется с изменением температуры намного медленнее (табл. 15). Хотя для большинства пар веществ с повышением температуры а уменьшается, в некоторых случаях наблюдается увеличение этой величины (рис. 69). Как следствие влияния этих факторов, изотермическая степень внутреннего разделения с повышением температуры обычно уменьшается (рис. 66). В капиллярных колонках большая величина мертвого объема приводит к малому значению отношения к (к 1) и, следовательно, к небольшой величине степени внутреннего разделения. [c.160]

На рис. 68 показано влияние мертвого объема на степень внутреннего разделения для пары гипотетических последовательных гомологов (5 и 6, табл. 13), имеющих относительно высокие температуры кипения. Верхняя кривая представляет колонку с мертвым объемом 5 M.ild неподвижной фазы это кривая, взятая из рис. 64, А, но продолженная в область более низких значений г/р. Нижняя кривая рассчитана для колонки с мертвым объемом 500 мл г неподвижной фазы (типичная капиллярная колонка). Из рисунка видно, что снижение степени внутреннего разделения наиболее существенно при высоких значениях г/f, которые соответствуют высоким температурам удержания, когда наиболее существенную часть удерживаемого объема составляет мертвый объем. К счастью, капиллярные колонки можно применять при высоких скоростях потока на 1 г жидкой фазы — до 100 мл г мин , следовательно, можно нормально работать при значениях г/р более низких, чем в случае наполненных колонок, которые обычно используются при скорости потока, приблизительно равной 20 мл-г -мин или менее. Этот пример еще раз подчеркивает желательность низких значений г/р. Действительное значение г/р, при котором ухуд- [c.159]

Другим фактором, влияющим на степень разделения, будет разделяющая способность колонки или число тарелок. В этом случае влияние температуры остается неопределенным. Имеются свидетельства того, что число тарелок с повышением температуры, а следовательно, и с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока, зачастую увеличивается это увеличение может в какой-то мере компенсировать уменьшение" степени внутреннего разделения. Зависимость высоты тарелки от скорости потока, хотя и сложна, но более понятна (разд. 2.3). Хотя единственной скорости потока, которая бы соответствовала максимальному числу тарелок для каждого компонента пробы, не существует, однако в хорошо приготовленной колонке потеря эффективности вследствие наличия скоростей потока, превышающих оптимальные, относительно мала. К тому же степень разделения изменяется лишь пропорционально корню квадратному из числа тарелок. Обычно в ГХПТ имеет смысл применять скорости потока на 50— 100 мл мин выше оптимальных скоростей для наполненной колонки диаметром 6 мм. Такие скорости потока позволяют применять высокие скорости нагрева без чрезмерного увеличения значений г1Р. [c.206]

Результаты опытов, проведенных в широком диапазоне изменения параметров режима разделения (1= 100-140°С, Р=4,0-6,5МПа), позволили выявить основные закономерности влияния температуры, давления, высоты уровня фаз на чистоту выводимого с верха аппарата растворителя[2,3]. В частности, было установлено [3], что имеет место резкое увеличение выноса деасфальтизата с растворителем при превышении давления в аппарате выше некоторого порогового значения. Последнее в заметной степени зависит от температуры, наличия внутренних ус фойств, их конструкции и положения уровня раздела фаз. Увеличение температуры процесса фазоразделения приводит к увеличению порогового давления. Путем применения внутренних устройств можно существенно расширить область варьирования параметров режима, в котором осуществляется удовлетворительное отделение растворителя от деасфальтизата. [c.53]

С повышением содержания этилбензола в смешанной ксилольной фракции по сравнению с обычно получаемой рентабельность извлечения этилбензола значительно увеличивается. В табл. 9 показаны преимущества смешанной ксилольной фракции, получаемой на заводе фирмы Косден , по сравнению с равновесными смесями и другими более типичными ксилоль-ными фракциями. Работа установки сверхчеткой ректификации этилбензола в Биг-Спринге доказала возможность промышленного выделения этилбензола из ксилольной фракции, несмотря на то, что разность температур кипения этилбензола и п-ксилола составляет всего 2,2° С. В зависимости от условий для этого разделения требуется 300—360 фактических тарелок, работающих с коэффициентом внутреннего орошения от 60 1 до 80 1. Разделение смеси столь близкокипящих компонентов встретило ряд трудностей, которые нри обычных задачах перегонки отсутствуют или проявляются в значительно меньшей степени. Изменение отклонений от поведения идеальных систем может привести к полному нарушению работы колонны. Кроме того, вследствие большого числа тарелок в колонне весьма значительно гидравлическое сопротивление это вызывает необходимость, чтобы равновесные данные оставались действительными при изменении давлений в сравнительно широком диапазоне. Потребовались обширные лабораторные исследования для определения равновесия разделяемой системы, чтобы по возможности уменьшить опасность нарушения нормальной работы колонны. Наряду с этим необходимо было определить влияние незначительных примесей неароматических углеводородов на четкость разделения. [c.259]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]