Направления механохимического синтеза

Направление механохимического синтеза 173 [c.4]

НАПРАВЛЕНИЕ МЕХАНОХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА [c.173]

Конечно, такой схематический ряд направлений реакций различных механически обработанных полимеров типа систем полимер—полимер или полимер—мономер не исчерпывает возможностей механохимического синтеза, но может служить ориентировочным и принципиальным направлением для развития этой сложной и новой области. Как и в случае деструкции, процессами синтеза и сдвига можно управлять селективно, посредством заранее выбранных физических и химических параметров. [c.285]

Направленные механохимические процессы протекают при синтезе, модификации и переработке полимеров, самопроизвольные— развиваются при их хранении и эксплуатации. Направленные и самопроизвольно развивающиеся механохимические процессы имеют общие черты, а также и существенные различия, которые будут рассмотрены ниже. [c.224]

Механохимия изучает химические превращения, инициированные или ускоренные механическим воздействием. При воздействии механических сил происходит разрыв химических связей, изменение состояния поверхности твердых тел, образование неустойчивых высокоактивных частиц, дефектов в кристаллической решетке. Особенно заметные воздействия оказывают ультразвук на жидкости, сверхвысокое давление на твердые вещества, ударные волны на твердые тела и жидкости. При ультразвуковом облучении в жидкости возникают активные частицы, которые инициируют химические ракции. Ультразвуковая обработка применяется для очистки поверхности металлических предметов от жира и других загрязнений, для специального синтеза (например, приготовление вакцины). С помощью сверхвысоких давлений удалось превратить графит в алмаз, нитрид бора в боразон. Ударные волны, возникающие под воздействием направленного взрыва, на несколько порядков ускоряют химические реакции, например вулканизация каучука проходит за доли секунды. Понимание механохимических реакций очень важно для предупреждения вредных химических последствий механических воздействий на твердые и жидкие вещества. [c.121]

При механокрекинге одного полимера взаимодействие макрорадикалов с реакционноспособными центрами в макромолекулах приводит к развитию цепных процессов, дающих разветвленные и сшитые трехмерные структуры. Совместный механокрекинг двух или нескольких различных полимеров, а также крекинг полимера в присутствии одного или нескольких мономеров может привести к практически безграничному разнообразию конечных продуктов механохимических превращений. Эти неограииченные возможные направления механохимического синтеза новых полимерных продуктов могут быть систематизированы по особенностям вторичных [c.173]

Среди наиболее важных для проведения механохимического синтеза параметров следует упомянуть температурный коэффициент, который, как и при деструкции, будет иметь отрицательные значения, и присутствие пластификаторов и растворителей, ограничивающих скорость реакции. Для процессов сополимеризации, осуществляемых механохимически, характерно то, что сами же мономеры или полимеры могут выполнять роль пластификаторов, Так, если система состоит из двух полимеров, характеризующихся различной прочностью, то первым будет деструк-тироваться тот полимер, который имеет более жесткую цепь. Этот полимер, повыщая общую жесткость системы, будет ускорять и расщепление более эластичного полимера. Следовательно, направление, в котором будет развиваться процесс механохимического синтеза, определяется количественным отношением компонентов системы, прочностью их макромолекулярных цепей, а также совместимостью заместителей. [c.285]

Интересным и особенно перспективным для механохимического синтеза является направление сополимеризации в системе полимер—мономер. Первые синтезы провели Анжир и Уотсон, которые, подвергая натуральный и синтетические каучуки набуханию в различных мономерах (акриловая кислота, метакрило-вая кислота, метилакрилат и этил- или дивинилбензол), получили вязкоэластический материал, в котором полиизопреновые цепи разрываются под действием свободных радикалов, инициированных силами сдвига, возникающими при мастикации, и вызывают блок-сополимеризацию [9, 19, 41]. [c.295]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]

В целом сборник достаточно полно отражает достигнутый к настоящему времени в СССР прогресс в области механохимического синтеза неорганических соединений, который открывает большие перспективы в создании новых материалов, особенно. многокомпонентных. Отметим, что развитию ме.ханохимнческого синтеза большое значение придается в СО АН СССР, ото направление может стать приоритетным 1ля ряда химических институтов. [c.4]

Целью работы является исследование возможрюстей механохимических метолов для осуществления твердофазного синтеза и модификации свойств молекулярных кристаллов соединений, обладающих биологической активностью и применяемых в фармации в качестве лекарственных препаратов. Основное направление исследований -изучение природы полученных с помощью механических воздействий метастабильных состояний лекарственных веществ в связи с особенностями сгроения молекулярных кристаллов и их склонностью к полиморфным превращениям. [c.14]

Вынесенный вибратор через раму передает шарам в барабане мельницы сложные пространственные вибрации в трех направлениях по трехосной системе координат при перемеш ении всей массы шаров по круговой траектории. Шары ударяются друг о друга, создавая усиленное поле воздействия на материал с энергонапряженностью до 50-100 g (ускорений силы тяжести). Такая интенсивность воздействия на материал позволяет получать крупность помола до 1-5 мкм при большой энергии вновь образованной поверхности. Одновременно протекают механохимические реакции, что позволяет проводить в мельнице плакирование, синтез разных продуктов, дисперсное упрочнение, механическое легирование и т. п. (подробнее см. в 8.4.3). [c.814]

Образование свободных макрорадикалов в результате механо-крекинга непосредственно или перераспределения по цепям колебательной энергии какого-то исходного высокоактивного состояния, возникшего при локальном подводе избытка механической энергии, является первой ступенью механохимического процесса, но общий конечный результат превращений зависит от направления последующих, вторичных, реакций сво бодных глакрорадика-лов. Эти реакции хотя и разнообразны, но вместе с тем во многом типичны для свободнорадикальных дроцессов в полимерных системах [53, 73—75] при их синтезе, старении и т. д. Рассмотрим кратко условия образования и последующих превращений макрорадикалов в случае собственно механокрекинга. [c.22]