Эффективность механохимическая

Особенно интересным является одновременное введение в систему двух мономеров с различной активностью. Так, сравнение реакционной способности хлоропрена (мономер с активными центрами, который дает при механосинтезе эластичные цепи) и метилметакрилата показало, что при одновременном введении и в равных количествах этих двух мономеров вначале будет по-лимеризоваться (с меньшей скоростью) более активный хлоропрен, а метилметакрилат на этом этапе играет роль пластификатора и замедляет скорость реакции. После израсходования активного мономера в процесс сополимеризации вступает метилметакрилат. При этом скорость процесса будет большей, чем для первого мономера она определяется способностью метилметакрилата образовывать жесткие цепи, увеличивающие эффективность механохимических реакций. [c.300]

На кафедре технологии металлов Уфимского нефтяного института проводятся научно-исследовательские и экспериментальные разработки в направлении интенсификации процессов подготовки поверхности металлов перед нанесением защитных покрытий. Одним из них является совмещение механического и химического воздействия на очищаемую поверхность металла. Совмещение этих видов воздействия позволяет использовать новые физико-химические эффекты и интенсифицировать процессы удаления органических и неорганических загрязнений, продуктов коррозии, влиять на параметры шероховатости и направленно изменять физико-химическое состояние обрабатываемой поверхности. Особенно эффективно механохимическое воздействие при очистке поверхности металлов от трудноудаляемых продуктов коррозии (окалины). Интенсификация процесса очистки в данном случае наблюдается при таких величинах механи- [c.27]

Еще несколько примеров косвенного влияния межфазных связей. В последнее время неоднократно упоминалось об эффективности механохимической модификации полимеров. Этот способ оказался полезным как для систем полимер—металл, так и для систем полимер— полимер. В первом случае металлическую поверхность обрабатывают абразивом в присутствии полимера [104] или в качестве абразива используют сам полимер, предварительно замороженный [105]. Механохимические процессы, происходящие при этом и сопровождающиеся разрывом макромолекул, являются основной причиной резкого повышения адгезионной прочности. Так, в [104] показано, что адгезионная прочность в системе фторопласт—фольга при этом возрастает в 2—3 раза. Во втором случае абразивом обрабатывают поверхность полимера, причем эта обработка оказывается особенно эффективной в присутствии адгезива или мономера [106— 108]. В результате механодеструкции образуются свободные макрорадикалы, прививка к которым адгезива приводит к росту адгезионной прочности. Образование свободных макрорадикалов доказано экспериментально [106]. [c.33]

Разработке технологических способов обеспечения назначенных параметров геометрической и механохимической неоднородности предшествовало комплексное исследование работоспособности конструктивных элементов в условиях коррозионно-механического воздействия, циклических нагрузок, двухосного растяжения и др. Эффективность предложенных методов подтверждена также микроструктурными, фрактографическими и рентгеноструктурными исследованиями. [c.58]

Также широко исследовалось влияние температуры окружающей среды на скорость деградации материала [221—227]. С учетом сложной природы процесса деградации не следует ожидать простых кинетических уравнений. Из выражений (5.41) и (7.3) становится ясно, что размягчение матрицы (уменьшение о) и более низкая прочность эффективной связи и Т) частично компенсируют друг друга. Согласно данным, приведенным в обширном обзоре Казале [226], по-видимому, можно утверждать, что влияние температуры на твердость матрицы будет определяющим. Более низкие времена релаксации при более низких температурах вызывают увеличение механической деградации с уменьшением температуры (отрицательный температурный коэффициент общей механохимической реакции). [c.417]

Таким образом, обнаружено, что испытания образцов с постоянной скоростью деформации эффективны для изучения механохимического поведения стали в нейтральных и кислых средах и менее эффективны в щелочных средах. Для щелочных сред результаты, пригодные для практического использования, могут быть получены только при повышенных температурах испытаний, что подтверждается данными зарубежных исследователей [212]. Последнее может служить серьезным недостатком метода в связи с невозможностью получения достоверных результатов для их реализации на магистральных газопроводах Западной Сибири и Урала. Кроме того, максимальная механохимическая активность наблюдается при растягивающих напряжениях, превышающих предел текучести. Поэтому результаты, получаемые с помощью данной методики, можно переносить на реальные объекты с определенной степенью осторожности вследствие эксплуатации инженерных сооружений, таких как магистральные газопроводы, как правило, в области механических напряжений, не превышающих предел текучести, тем более, что очаги растрескивания, как правило, не связаны с имеющимися на поверхности труб концентраторами напряжений, в которых последние могут превысить предел текучести стали. [c.71]

Поскольку при упругих деформациях механохимическая активность металла не столь велика, как при пластической, локализация анодного процесса на поверхности деформированного железа может оказаться более существенным фактором формирования реальных коррозионных элементов. Такая локализация облегчает протекание катодной реакции на поверхности образца более эффективно по сравнению с анодной и сдвигает компромиссный потенциал в сторону положительных значений (хотя и на весьма малую величину). [c.34]

Результаты измерений приведены на рис. 54. Приложение нагрузки вызвало резкое увеличение скорости растворения монокристалла кальцита (кривые 1 и 2), обусловленное механохимическим эффектом. При введении в электролит поверхностно активного вещества скорость растворения уменьшилась и в ненапряженном (кривые 2 и 4) ив еще значительно большей степени в напряженном состоянии (кривые 1 и 3). Таким образом, ингибирующее действие добавки оказалось более эффективным в условиях действия напряжений и проявилось в снижении механохимического эффекта. [c.156]

I Интересно сопоставить действие добавки Д и некоторых при-/ меняемых в промышленности ингибиторов. В частности исследовали катапин-К и хинолин с концентрацией 1,5 г/л, ИКБ-4 и уротропин с концентрацией 1 г/л. Эксперименты проводили при 20 °С и минимальной скорости деформации 11,25%/мин. Результаты исследований приведены на рис. 57. Наиболее эффективной является добавка Д, затем по степени уменьшения защитного эффекта следуют хинолин и катапин-К. Необходимо отметить, что концентрация хинолина и катапина-К в 1,5 раза больше, чем концентрация исследуемой добавки. Минимально тормозит механохимическое растворение стали ингибитор ИКБ-4. [c.152]

Метод ГПХ позволяет определять изменение молекулярной массы полимера в ходе механодеструкции вискозиметрические методы применяются к концентрированным и разбавленным растворам полимеров и их расплавам. Полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов как ИК-спектроскопия, пиролиз и масс-спектроскопия. [c.414]

МПа. Повышение а-г увеличивает степень механохимического эффекта (рисунок 2.23). Этот факт следует учитывать при оценке эффективности применения сталей повышенной прочности для изготовления оборудования и трубопроводов, работающих в условиях действия коррозионно-активных рабочих сред и высокой степени напряженности металла. [c.517]

В настоящее время накоплен достаточно большой опыт по активации рудного сырья в струйных мельницах. Их эффективность как активаторов доказана на примерах измельчения железистых кварцитов, обработки сульфидных концентратов и механохимического вскрытия сырья редкоземельных металлов. Оптимальное значение массовой концентрации материала в несущем потоке струйной мельницы составляет от 0,05 до [c.813]

Интенсивная механохимическая обработка возможна тогда, когда обеспечивается максимальная концентрация механической энергии в единице объема полимера. В отношении связи между конструктивными особенностями аппаратуры и эффективностью механокрекинга полимеров можно только высказать несколько простейших общих положений. [c.143]

Механохимическая деструкция полимеров обусловлена несколькими взаимосвязанными основными факторами, которые определяют главным образом эффективность расщепления макромолекулярных цепей при их переработке. Из этих факторов в первую очередь отметим химическую природу полимера, подвергнутого деструкции, конформацию его ценей, первоначальные молекулярный вес и степень полидисперсности, природу среды и акцепторов, рабочую температуру применяемого режима переработки. [c.34]

Брауне сделал в некоторой степени удачную попытку получить природный лигнин из древесины, избегая при его выделении действия повышенных температур и используя инертные растворители [45]. Особое внимание уделялось биохимическим методам, заключающимся в деструкции содержащихся в древесине углеводов под влиянием специфических ферментов, что сопровождалось выделением лигнина [46], и механохимическим методам, при которых древесина подвергается интенсивным механическим воздействиям в мельницах высокой эффективности [12, 47, 49]. Грон и Пью также предприняли попытку выделить лигнин комбинированными механохимическими и биохимическими методами [27, 50]. [c.146]

Механохимическая деструкция, развивающаяся при пластикации и утомлении, приводит к образованию макрорадикалов. В том случае если неспаренный электрон находится при атоме кислорода, ингибиторы окислительных процессов проявляют такую же активность при взаимодействии с ними, как при термическом окислении полимеров. По своей эффективности различные ингибиторы располагаются в один и тот же ряд при пластикации и утомлении. [c.238]

Увеличение эффективности соединения вследствие образования химических связей и влияние этого фактора на усталостную прочность стыка может быть проиллюстрировано рис. 172. Усталостная прочность стыка выше при проклейке смесью, быстро охлажденной после механохимической обработки (вальцевания) и использованной сразу же после приготовления . Хранение смеси, ее медленное охлаждение или исключение охлаждения, а также уменьшение продолжительности вальцевания снижают работоспособность стыка протекторной и брекерной резин при скреплении этой смесью. [c.225]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]

Все большее распространение получает способ получения гранулированных минеральных адсорбентов, катализаторов, носителей формованием тонкодисперсных частиц со связующими (способ ФТЧ) [1]. Настоящая работа посвящена выяснению роли и эффективности механохимической активации при получении упомянутым способом активного оксида алюминия. Для исследования [2—4] был выбрап технический гидроксид алюминия гиббситовой структуры — промежуточный продукт производства глинозема (Пикалевский комбинат), называемый дальше сокращенно ТГА [2—4]. Исходный порошок этого продукта (ТГА д ) был подвергнут вибродиспергированию на вибромельнице 7М-10 в течение заданного времени (например, 45 мин — ТГА-45). Механохимиче-скому активированию гиббсита должно способствовать многообразие полиморфных форм гидроксидов и оксидов, образующихся в процессе его дегидратации различная степень их окристаллизованности и зависимость фазовых переходов от его дисперсности. [c.35]

В силу ряда причин в научной и технической литературе остается недостаточно изученной пробле.ма создания эффективных ингибиторов для защиты металлов в условиях коррозии под напряжением (механохимическая коррозия [8]), а также исследования их защитных свойств и механизмов действия. Испытания ингибиторов проводятся либо в статических условиях, либо (значительно реже) при действии определенного вида усилий (например, изгибающих, растягивающих, сжимаюспих и т.п.). В результате при сложном напряженно-деформированном состоянии металла, характерном для действующего оборудования различного профиля, эффективность ингибиторов может существенно снижаться вплоть до инверсии в действии. Игнорирование механохимического фактора негативно сказывается и на изучении механизмов их защиты, в значительной степени снижая корректность интерпретаций. [c.179]

К вязкостным полимерным присадкам в композициях моторных масел предъявляются довольно жесткие требования. Одним из основных показателей, определяющих пригодность загущающих присадок, является их стабильность к механохимической деструкции. Наиболее полно удовлетворяют этим требованиям полимеры с относительно небольшой молекулярной массой (порядка 5000-25000), не содержащие двойных связей [2]. Полимеры углеводородного строения без функциональных групп хорошо растворяются в минеральных маслах и поэтому наиболее пригодны в качестве загутцакщих присадок. Так, эффективные за1 утцающие присадки фирм и и8гиго представляют иэ себя гидрированные сополимеры бутадиена или изопрена со стиролом. [c.98]

Следует отметить, что в рассмотренных выше работах отсутствовало достаточно полное обоснование моделирования КР с помощью электрохимической и ме-ханохимической методик испытаний. Также не была оценена степень приближения этих методик к реальным объектам, которую необходимо учитывать при интерпретации полученных результатов и их практическом использовании. Кроме того, результаты механохимических исследований в карбонат-бикарбонатных средах могут быть получены только при высоких температурах испытаний, повышающих чувствительность метода, и вопрос о правомерности их переноса на магистральные газопроводы с более низкими рабочими температурами (Сибирь, Урал) в настоящее время открыт. Следует отметить, что данная методика в настоящее время не имеет исчерпывающего обоснования и границ применимости [81]. В частности, нет однозначного научного обоснования для выбора оптимального диапазона скоростей нагружения для различных коррозионных сред, а также не выявлен участок кривой растяжения, соответствующий максимальной механохимической активности металла в карбонат-бикарбонатной среде. Поэтому представляло большой научный и практический интерес проведение сравнительных исследований в различных коррозионных средах с целью оценки эффективности этого метода применительно к КР в условиях традиционной для него двухполярной поляризации, обеспечиваемой стандартными потенциостатами, а также однополярной поляризации, используемой при катодной защите магистральных газопроводов. [c.68]

К методам предотвращения и замедления КР относится ингибирование. Этот способ упоминался еще первыми исследователями КР в середине 60-х годов. Традиционная карбонатная теория фактически свела КР к разновидности щелочной хрупкости [35] и для ингибирования растрескивания были предложены соединения, хорошо зарекомендовавшие себя для ее предотвращения хроматы, фосфаты, силикаты [96, И4, 135, 136, 171, 172, 191, 195]. Механохимические и электрохимические лабораторные исследования показали высокую эффективность этих соединений применительно к КР. В ранних публикациях зарубежных исследователей предполагалось [139, 140] вводить их в грунт. Однако дальнейшие исследования показали малую эффективность этого мероприятия вследствие низкой скорости продвижения фосфатов в грунте, а также высокой токсичности хроматов [136]. Ингибиторы могут также добавляться в праймер. По данным лабораторных исследований, проведенных за рубежом, в первое время после повреждения изоляции наиболее эффективны хроматы, а при более длительной эксплуатации - фосфаты вследствие меньших скоростей диффузии последних из праймера [135-137]. Предполагается, что действие ингибиторов ограничено по времени из-за диффузии активного вещества в грунт. Однако практическая реализация данного способа защиты затруднена вследствие ограниченной растворимости неорганического ингибитора в органической матрице праймера. Поэтому были проведены электрохимические исследования возможности ингибиро-ванмя КР с помощью органических ингибиторов. Трехэлектродная ячейка ЯЭС-2 заполнялась ингибитором в концентрации 100 мг/л, растворенным в карбонат-бикарбонатной среде. Исследования проводились при температурах 20, 40 60 и 80 °С. Рабочим электродом служила трубная сталь 17Г1С. В качестве критерия склонности [c.94]

Сведения о механохимических явлениях, сопровождающих переработку расплавов полимеров, та-кже относятся в ошовном к индивидуальным полимерам, однако смешение двух или нескольких гомополимеров в расплаве представляет собой наиболее простой и доступный, а иногда и самый эффективный способ -модифицирования их овойств, что дало основание исследовать смеси расплавов [356]. [c.152]

Кинетика механополимеризадии акрилонитрила в присутствии железа и превращений бензилхлорида с оловом представлена а рис. 184 и 185, Зависимость выхода полимера от количества взятого мономера (рис. 186), вероятно, связана с уменьшением эффективности соударений стальных шаров по мере увеличения количества жидкого реагента. К особенностям механохимических процессов этого типа можно отнести и наличие оптимума на кривой зависимости степени конверсии от загрузки мелющих тел в вибромельнице, связанного, по-видимому, с эффективностью соударений и инициирования. [c.220]

При механодиспергировании АЬОз в присутствии абсолютированного ацетона образуются продукты конденсации типа окиси ме-зитила СНз—СО—СН=С(СНз)г и форона (СНз)2С=СН—СО— —СН = С(СНз)2, что напоминает соответствующие превращения ацетона и AI2O3 при агревании до 455 °С. Этот механохимический процесс по мере развития дезактивируется адсорбцией воды, выделяющейся в процессе конденсации, поэтому выход продукта незначителен. Оксиды цинка ZnO и бария ВаО также оказались весьма эффективным инициатором для КПЗ малеинового ангидрида с другими мономерами, а вибродиопергированный РЬО становится столь активным, что отверждает тиопласты [554]. [c.230]

Принцип действия противоизносных присадок заключается в образовании прочной пленки на защищаемой поверхности. Пленка состоит из продуктов механохимических превращений присадки на поверхности металла. Способ ее формирования зависит от режима трения. При жидкостном режиме вполне достаточно эффективной адсорбции (физическая адсорбция, хемосорбция) присадки, улучшающей смазывающие свойства топлива. В режиме граничного трения слой смазывающей жидкости между трущимися парами постоянно нарушается, и возникает угроза схватывания трущихся поверхностей. При микросхватываниях обнажается так называемая ювенильная поверхность, обладающая высокой свободной энергией и соответственно - каталитической активностью. На этой поверхности смазывающий материал претерпевает существенные химические изменения, и образуется слой принципиально нового вещества, состоящего из продуктов превращения топлива, присадки и металла трущейся пары, обладающий высокой механической стойкостью, а при истирании постоянно возобновляющийся. В этом случае наиболее эффективны присадки, содержащие активные полярные группы. [c.173]

Полученные экспериментальные данные (уменьшение степени полимеризации, изменение восстановительной способности, рост эффективности мехаиохимической деструкции в присутствии влаги) позволили рассматривать этот процесс как активированный механохимически гидролиз. Гроп и сотрудники доказали [c.152]

Результаты табл. 70, полученные для двух полиамидов в идентичных температурных условиях и при одинаковой продолжительности переработки, показыв ют, что прививка (35—38% химически связанного ПВХ) как во влажной, так и в абсолютно сухой среде близка по эффективности. Влажность, следовательно, не вредит, но в ее присутствии прививка происходит не только в результате гомолитической деструкции, но также и в результате механохимически активированных гидролитических процессов. [c.322]

Тем не менее из представленных данных видно, что ряд особенностей процесса привитой полимеризации, инициируемой 7-06-лученибм (эффективная полимеризация лишь в тонком адсорбционном слое, влияние на процесс образования привитого полимера процессов адсорбции—десорбции, сложность аппаратурного оформления), ограничивают применение такого способа. Механохимическое инициирование привитой полимеризации, часто простое с точки зрения технологического осуществления, не обеспечивает достижения возможных предельных значений степени покрытия поверхности наполнителя полимерным слоем. В этом случае прививка полимера происходит не сплошным покрытием, а в форме изолированных сферических капель. При фотохимическом инициировании исключаются такие недостатки, как образование заметных количеств гомополимеров и деструкция привитого слоя. Однако этот способ не лишен недостатков, присущих самому методу фотополимеризации (возможность реализации процесса только в тонких слоях). [c.232]

Вряд ли есть необходимость выделять особый класс противо-утомителей, так как их действие не обусловлено какой-либо спецификой механохимических процессов. Возможно, что обычные ингибиторы не проявляют активности в тех системах, куда не может проникнуть кислород и где велики концентрации углеводородных радикалов. Однако в этом нет ничего специфического, характерного только для механохимических процессов. Более сильные ингибиторы могут оказаться более эффективными при утомлении вследствие большей скорости окисления, вызванной механохимической активацией. [c.238]

Из зарубежных полихлоропреновых композиций в антикоррозионной технике раньше всего стали применять составы на основе жидкого неопрена КМК, выпускаемого фирмой Дюпон . Неопрен КНК представляет собой регулированный серой эластомер. Его получают эмульсионной полимеризацией хлоропрена, модифицированного серой и стабилизированного тетраме-тилтиурамдисульфидом. Этот тип хлоропренового каучука отличается от многих других, выпускаемых в США, тем, что легче подвергается механохимической деструкции, образуя низкомолекулярные, достаточно стабильные, хорошо растворимые полимеры. На практике для защиты от коррозии обычно применяют 65—70%-ные растворы смесей на основе деструктированного неопрена КМК в ксилоле или другом органическом растворителе. Вулканизация покрытий при большом содержании ускорителей может протекать даже при комнатной температуре. В неопреновые составы, поставляемые в двух упаковках, перед употреблением вводят жидкий ускоритель 833, являющийся продуктом конденсации бутиламина и масляного альдегида. Это соединение действует особенно эффективно в сочетании с диоксидом свинца, который является лучшим вулканизующим агентом по сравнению с оксидами цинка и магния, дающими вулканизаты с более низкой водостойкостью. В двухупаковочных составах жидкая неопреновая композиция сохраняет стабильность по крайней мере в течение года. После введения ускорителя 833 жизнеспособность рабочего гуммировочного состава ограничивается 24 ч. [c.117]

Вторичные перекисные радикалы, реагируя с различными акцепторами, стабилизируются, что предотвращает развитие разрушительных цепных процессов. Такими акцепторами могут быть многочисленные, главным образом органические, вещества. Однако сравиительяо иемиолие из )ннх пра.ктически используются в качестве эффективных акцепторов — ингибиторов механохимических процессов утомления, так называемых противоутомителей. [c.220]

Возможны, конечно, и другие опособы определения эффективности оборудования . Очевидно, наиболее удобный из них будет стандартизован. Тогда, проводя испытания в стандартных условиях, можно по найденному к. п. д. сравнить эффект11вность различных конструкций машин. Кроме того, установление, зависимости к. п, д. одной машины от рабочей температуры, скорости движения рабочих органов и других параметров даст возможность находить оптимальные технологические режимы. Пока таких данных нет, приходится ограничиваться лишь качественной оценкой оборудования, которое применяется или может применяться для механохимических реакций. [c.269]

Механохимические процессы в ультразвуковом поле —это самостоятельная проблема. Очень важно изучение специфики ультразвукового воздействия и воздействия факторов, определяющих механохимический вклад процесса и возможности управления имзво-" , особенно в неводных средах с различными диэлектрическими свойствами, влияние электрических и магнитных полей на эффективность кавитационных явлений, изменение их природы и, возможно, обнаружение новых эффектов, связанных с воздействием перечисленных факторов. [c.292]