Механохимические превращения

Механохимические превращения полимеров и деструкция под действием химических агентов [c.249]

Механохимические превращения в настоящее время используются для синтеза и изменения свойств органических полимеров. [c.203]

Механохимические превращения полимеров [c.63]

На основе представлений статистической теории явлений переноса предложена единая методология построения математических моделей кинетики измельчения и механохимических превращений в гетерогенно-дисперсных системах. [c.39]

Комиссаров С. А., Барамбойм И. К. Механохимические превращения высокоориентированных полимерных систем при механическом диспергировании.-Высокомолекулярные соединения, 1969, т. АП, с. 1050—1058. [c.184]

Важнейшие механохимические превращения сеток, например химическое резание , химическая релаксация , химическое течение , деструктивное течение , рассматриваются по мере необхо- [c.154]

Разрушение остова происходит и ири механохимических превращениях. Изоморфное замещение атомов остова на другие атомы также относится к макромолекулярным реакциям. Если [c.14]

Кинетика механохимических превращений, т. е. характер зависимости скорости от темп-ры, интенсивности механич. воздействий, физико-механич. свойств материала и др. факторов, оиределяется в значительной мере соотношением скоростей двух последовательных стадий механохимич. процесса 1) приложения нагрузки и распределения упругих напряжений в системе и 2) собственно химич. реакции, инициированной напряжением. [c.121]

При исследовании механодеструкции полимеров метод ИКС позволяет проводить полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых [47]. [c.235]

Элементарные стадии механохимических превращений. Как правило, механохимич. реакции в полимерах и их р-рах, в мономерах и системах полимер — мо-но-мер протекают по свободнорадикальному механизму. В результате механич. воздействий возникают полимерные или низкомолекулярные радикалы, к-рые далее вступают в реакции замещения, присоединения, распада и гибели (рекомбинация или диспропорциони-рование). Детальные данные о др. механизмах отсутствуют. [c.120]

Важнейшими преимуществами методов определения М являются независимость их от химического состава полимера, возможность непосредственно рассчитать число разорванных связей в процессе механохимических превращений полимеров. Ни один из других моментов ММР не может дать такую информацию. Перечень методов определения М с указанием пределов их применения приведен в таблице 12.1. [c.322]

При взаимодействии некоторых полимеров с кислородом наблюдается явление хемилюминесценции. Это позволяет использовать люминесценцию для определения степени механохимических превращений. Метод в 10-100 раз чувствительнее, чем ЭПР. Замечено также, что при циклическом растяжении-сжатии полимеры начинают светиться, причем максимальная люминесценция приходится на момент разрыва. То же происходит и при размоле и усталостном разрушении полимеров. Причиной люминесценции могут быть два процесса рекомбинация заряженных частиц или радикалов и механическое возбуждение звеньев полимерной цепи. Следовательно, люминесценция зависит от природы полимера, наличия добавок и температуры, а ее интенсивность - от газовой среды и давления. [c.413]

Метод ГПХ позволяет определять изменение молекулярной массы полимера в ходе механодеструкции вискозиметрические методы применяются к концентрированным и разбавленным растворам полимеров и их расплавам. Полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов как ИК-спектроскопия, пиролиз и масс-спектроскопия. [c.414]

Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохимических превращений. Сопутствующие эффекты могут оказать на ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких ниэкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, при наличии сопутствующих эффектов в механохимический процесс вовлекаются и независимо активированные низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты опе- [c.12]

На с. 161 схематически показаны механохимические превращения трехмерных полиэфиров. [c.160]

Принцип действия присадок зависит от прирабатываемой пары. Приработка деталей цилиндропоршневой группы осуществляется за счет абразивного истирания выступающих неровностей на контактирующих поверхностях с переносом снятого материала во впадины. Абразивом выступают продукты сгорания присадки. За счет выравнивания поверхностей зазор между трущимися деталями уменьшается. В результате поршневое кольцо плотнее прилегает к гильзе цилиндра, что обеспечивает более высокую компрессию. Что касается прецизионных пар топливного насоса, то в этом случае, вероятно, имеют место механохимические превращения компонентов присадки на ювенильной (свежеобразованной при истирании) поверхности с высоким уровнем свободной энергии, приводящие к образованию продуктов, содержащих металл и фрагменты присадки, Перераспределение этих продуктов по всей площади трения фактически приводит к перераспределению металла, собственно и означающему приработку. [c.166]

Отмечается, что образование привитых сополимеров при совместной пластикации каучука с поливинилхлоридом проис.ходит по молекулярному механизму взаимодействием функциональных групп исходных полимеров, а механохимические превращения радикального и деструктивного характера играют минимальную роль . [c.292]

Последние достижения в области химической кинетики и реакционной способности органических соединений и полимеров позволили более обстоятельно рассмотреть классические разделы химии каучуков и резин — вулканизацию и старение, а также сравнительно новый материал о радиационно-химических и механохимических превращениях эластомеров. Особое внимание при изложении этих разделов уделяется специфическим особенностям реакций в полимерной матрице, кинетическим и энергетическим критериям при оценке вероятностей конкурирующих химических превращений. [c.7]

Возникающие при механодеструкции макромолекулярные ра> дикалы могут атаковать соседние молекулярные цепи полимера или реагировать с низкомолекулярными химическими веществами, растворенными в полимерной матрице. Однако во многих механохимических превращениях эластомеров механический разрыв молекулярных цепей не является первичным актом. Так, например, скорость и глубина деструктивного течения, в котором первичный акт обусловлен не механической, а химической деструкцией молекулярных цепей (под влиянием кислорода, озона, света, ионизирующих излучений), зависят тем не менее от действия [c.224]

Используют также взаимодействие с различными специфическими химическими веществами, выступающими в роли акцепторов радикалов, образовавшихся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, будут ли среди промежуточных продуктов пероксидные радикалы. Например, многие амины, применяемые в качестве антиоксидантов, взаимодействуют с кислородсодержащими радикалами, но не реагируют с углеводородными радикалами. Наоборот, 4-гидроксипиперидин взаимодействует с углеводородными радикалами и обладает низкой реакционной способностью по отношению к кислородсодержащим. [c.413]

Механохимические превращения имеют большое значение при переработке иолимеров и эксплуатации изделий из ннх (с ними яэаны явления усталости полимерных материалов, получение ривитых и блоксопатимеров и т. д.). [c.63]

Физико-химические явления, обусловленные механическим воздействием на твердые тела, особенно ярко проявляются при измельчении материалов. Современные представления о внутренней сущности механохимических превращений веществ при тонком измельче- [c.804]

Реакция обрыва реаиционной цепи, стабилизация макроради-калов и обра3 0вание конечных стабильных продуктов механохимических превращений весьма разнообразны, и, поокольку в дальнейшем отдельные частные случа.и будут подробно рассмотрены, здесь кратко изложена только наиболее общая схема. [c.32]

Принцип действия противоизносных присадок заключается в образовании прочной пленки на защищаемой поверхности. Пленка состоит из продуктов механохимических превращений присадки на поверхности металла. Способ ее формирования зависит от режима трения. При жидкостном режиме вполне достаточно эффективной адсорбции (физическая адсорбция, хемосорбция) присадки, улучшающей смазывающие свойства топлива. В режиме граничного трения слой смазывающей жидкости между трущимися парами постоянно нарушается, и возникает угроза схватывания трущихся поверхностей. При микросхватываниях обнажается так называемая ювенильная поверхность, обладающая высокой свободной энергией и соответственно - каталитической активностью. На этой поверхности смазывающий материал претерпевает существенные химические изменения, и образуется слой принципиально нового вещества, состоящего из продуктов превращения топлива, присадки и металла трущейся пары, обладающий высокой механической стойкостью, а при истирании постоянно возобновляющийся. В этом случае наиболее эффективны присадки, содержащие активные полярные группы. [c.173]

При механокрекинге одного полимера взаимодействие макрорадикалов с реакционноспособными центрами в макромолекулах приводит к развитию цепных процессов, дающих разветвленные и сшитые трехмерные структуры. Совместный механокрекинг двух или нескольких различных полимеров, а также крекинг полимера в присутствии одного или нескольких мономеров может привести к практически безграничному разнообразию конечных продуктов механохимических превращений. Эти неограииченные возможные направления механохимического синтеза новых полимерных продуктов могут быть систематизированы по особенностям вторичных [c.173]

При виброизмельчении ЗЮг (горный хрусталь) в фарфоровых и стальных шаровых мельницах при 760 и 1420 об/мин и амплитуде 5 и 1,7б-10 3 в атмосфере азота и воздуха в течение 8— 160 ч в присутствии СНзС1, ССи, СеНзСНгС , спиртов, парафина было установлено протекание механохимических превращений [520]. Так. распределение продуктов диспергирования в системе бензол—вода указывало на появление органофильности частиц кварца вследствие связывания па их поверхности молекул органического соединения. [c.229]

Не имея возможности сколько-нибудь полно изложить в данном разделе сведения о превращении мавромолекуллрных объектов в поле ультразвуковых волн, автор отсылает интересующихся деталями и многочисленным и прим ера)ми к упомянутым выше литературным сточникам. Здесь же представлены в наиболее общем виде отдельные стадии механохимических превращений полимеров при ультразвуковом воздействии. Но сначала рассмотрим последовательные стадии кавитации [622]. [c.260]

Пр и более детальном р ааомоттршии действия различных добавок 739, 751] было установлено не только взаимное влияние природы вводимого вещества и каучука на направление механохимических превращений при дефар.мациях, но и влияние концентр ации этих веществ на деформацианные овойства смесей. [c.302]

Следовательно, механохимическая деструкция протекает до определенного предела макромолекулярного уровня. Конечные продукты представляют собой полисахариды с достаточно сложной структурой типа декстринов. Авторы [5] отмечают влияние диспергированного в растворе для ультраозвучивания газа, который, возможно, определяет механохимические превращения в ультразвуковом поле. Если используется вода, насыщенная кислородом, то протекают процессы деполимеризации, характерные для обычной мехаиохимической деструкции однако в присутствии водорода, не способного химически связывать фрагменты деструкции, процесс протекает в сторону структурирования, в результате чего молекулярный вес исходного крахмала увеличивается. [c.238]

Механохимические превращения нуклеиновых кяслот в ультразвуковом поле представляют собой большой теоретический интерес и их изучение может тфивестн к выяснению природы определенных типов химических связей или подтвердить результаты, полученные другими методами. [c.242]

Особенности механохимических превращений в различных механических полях. Роль механич. напряжений заключается не только в инициировании активных частиц, но и в ускорении (или торможении) отдельных элементарных стадий химич. реакций. Пластич. деформации увеличивают скорость бимолекулярных реакций, к-рые лимитируются скоростью перемещения реагирующих частиц в объеме материала статич. сжатие, наоборот, тормозит эти процессы сдвиг и растяжение ускоряют распад радикалов со свободной валентностью в середине цепи и т. д. Изменения внутримолекулярной подвижности и надмолекулярной структуры прп деформировании полимеров также влияют на протекание химпч. реакций. Поэтому направление, скорость и энергетич. выход механохимич. превращений различны в разнообразных механич. полях, отличающихся [c.121]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.63 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.187 , c.229 , c.260 , c.349 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.163 , c.166 ]

Эффективные малообъемные смесители (1989) -- [ c.8 , c.9 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.442 , c.497 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология