Реакции в бинарных водно-органических растворителях

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

В этом уравнении т — параметр субстрата (реагента), определяющий его чувствительность к изменению ионизирующей способности среды, а У — параметр, характеризующий данный растворитель. Для оценки параметров т к Y различных систем принято, что У=0 для водного этанола (80% этанола по объему), а т=1 для реакции сольволиза грег-бутилхлорида. Можно предполагать, что уравнение (7.14) окажется справедливым в случае реакций, аналогичных стандартной SnI-реакции замещения. Бросается в глаза сходство между параметрами У и m в уравнении (7.14) и параметрами а и р в уравнении Гаммета (7.6). Известны параметры У некоторых чистых, главным образом протонных растворителей и различных бинарных смесей органических растворителей с водой или вторым органическим растворителем [35, 36]. Параметры У наиболее распространенных растворителей приведены в табл. 7.1. Следует отметить, что параметр У стандартного растворителя расположен приблизительно в середине соответствующей шкалы. Между параметрами У бинарных смесей растворителей и составом последних нет линейной зависимости. [c.504]

У1.4. РЕАКЦИИ В БИНАРНЫХ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.175]

Научные работы относятся к физической химии и стереохимии. Установил (1888) зависимость электропроводности водных растворов солей от их молекулярной массы. Показал (1889), что ионизирующая способность неводных растворителей прямо пропорциональна их диэлектрической проницаемости. Открыл (1898) явление обращения стереоизомеров, состоящее в том, что из одной и то же формы оптически деятельного соединения можно получить оптические антиподы в результате реакций обмена атома водорода, связанного с асимметрическим атомом углерода (вальденовское обращение). Обнаружил (1903) оптически активные соединения в нефти. Предложил (1902) теорию аутодиссоциации неорганических и органических растворителей. Ввел (1910) понятие сольволиза и осуществил эбу-лиоскопические исследования бинарных солей в слабых растворителях. Совместно с К- А. Бишофом издал (1894) Справочник по стереохимии . Широкой известностью пользуется его книга Очерк истории химии в России (1917). [c.96]

Вид кривой кондуктометрического титрования по методу осаждения зависит от концентрации и подвижности ионов и растворимости образующегося соединения. Чем меньше ПР продукта реакции, тем резче выражен излом кривой титрования в точке эквивалентности. Результаты анализа 0,1 М растворов бывают вполне удовлетворительными, если у бинарного соединения ПР 10 . У более растворимых соединений точка эквивалентности устанавливается с трудом, так как кривая титрования плавно закругляется. Излом на кривой титрования становится менее четким также с уменьшением концентрации раствора, и, например, при анализе 10 М растворов произведение растворимости продукта реакции должно быть уже не больше чем 10 . Введение в анализируемый водный раствор органического растворителя понижает растворимость, поэтому излом на кривой титрования становится более резким. [c.178]

Можно ожидать, что столь существенные изменения свойств раствора при изменении состава должны проявляться в наблюдаемых характеристиках реакций, для которых бинарный рас твор служит растворителем, причем наиболее интересных эффектов следует ожидать именно в водной области составов. Как будет показано дальще, это действительно так. Сначала, однако, остановимся на вопросе сольватации неэлектролитов в водно-органических смесях, поскольку, естественно,, сольватация во многом определяет кинетику и термодинамику реакций. [c.176]

Изучив кинетику образования триарилкарбинолов антипириновых серий в бинарных водно-органических системах растворителей и определив с помощью уравнения Бренстеда — Христиап-сена — Скэтчарда величины радиусов активированного комплекса, мы впервые показали [11, 12], что для реакции между ионами величина зависит как от величины заряда б+ на карбониевом центре, так и от температуры, с повышением которой величина указанного параметра для всех изученных производных возрастает табл. 1). Из рассмотрения данных табл. 1 следует, что ослабление электроноакценторного характера заместителя также приводит к возрастанию величины г . Характер зависимости от заместителя указывает па то, что по мере увеличения заряда б+ происходит более тесное сближение реагирующих ионов в переходном состоянии. Такой результат согласуется с представлением о том, что в реакцию вступают гидратированные ионы триарилкарбония и гидроксила. [c.197]