Теломеризация непредельных соединений с углеводородами

Теломеризация непредельных соединений с углеводородами [c.203]

Сравнительно недавно открыта новая реакция — реакция теломеризации. Сущность ее заключается в радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии предельных галоидпроизводных углеводородов или других насыщенных соединений (телогенов), способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь к макромолекуле полимера с двух ее концов. [c.370]

Интересно отметить, что при наличии в маслах непредельных соединений снижается активность галогенсодержащих инсектицидов и некоторых органических фунгицидов. Это связано с частичным разрушением фунгицидов при сопряженном окислении кислородом воздуха. Галогенсодержащие инсектициды вступают в реакцию теломеризации с непредельными соединениями, а также с углеводородами, входящими в состав скипидара. [c.46]

В настоящее время помимо теломеризации непредельных углеводородов, изучены также реакции получения теломеров на основе серусодержащих соединений [159], виниловых эфиров [160—162] и других веществ. [c.240]

О возможности присоединения к 1,3-диенам галогенопроизводных как предельного, так и непредельного ряда впервые упоминается во французском патенте в 1938 г. [52]. Согласно данным этого патента, диены образуют с галогенопроизводными в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса теломеры, содержащие галоген и имеющие двойные связи. Среди предельных алкилгалогенидов наиболее подходящими являются те, которые содержат галоген при третичном атоме углерода. Так как образующиеся в процессе реакции соединения в свою очередь способны реагировать с исходными углеводородами, то реакция может повторяться до образования соединений с высоким молекулярным весом и в то же время ненасыщенных , т. е. описывается типичный случай реакции теломеризации. [c.33]

В промышленность внедряется новый процесс так называемой оборванной полимеризации — теломеризации [43]. Непредельные углеводороды полимеризуются в присутствии галоидных алкилов (ССЦ) или других соединений, способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь в качестве концевых групп к полимеру [c.307]

В качестве примера теломеризации непредельных соединений с углеводородами можно привести взаимодействие тетрафторэтилена с изобутаном в присутствии Zn b при 175° С в автоклаве, приводящее к образованию 3,3-диметил-1,1,2,2-тет-рафторбутана (п = 1), 5,5-диметил-1,1,2,2,3,3,4,4-октафтор гексана (п = 2) и других веществ [1] [c.203]

Первые сведения о реакции алкоксиметилгалогенирова-ния олефиновых углеводородов относятся к 1935 г. Согласно литературным данным [1, 2] конденсация этилена с хлорметиловым эфиром осуществляется под давлением при 80 °С в присутствии катализатора В1С1з. Конденсация пропилена идет при 70 °С ц меньшем давлении с тем же катализатором. С амиленом реакция идет при 30 °С и атмосферном давлении в присутствии Zn b. В качестве побочных продуктов в этих реакциях образуются продукты присоединения двух или более молекул олефина к одной молекуле хлорэфира, т. е. наблюдается реакция теломеризации непредельных соединений с а-галогенэфирами [3] [c.249]

Примечания. 1. Теломеризация (оборванная полимеризация) — полимеризация непредельных соединений (этилена и др.) в присутствии галоидпроизводных предельных углеводородов (ССЦ, СНС1з и др.), неорганических галоидных соединений (SOj b, H l и др.), способных обрывать реакционную цепь и присоединяться в качестве концевых групп к образующемуся теломеру. [c.232]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

В ЭТОЙ главе описаны лишь немногие из изученных в последнее время превращений 1.3-диенов. В частности, не рассматривается, например, исследованная в последнее время на многих объектах реакция теломеризации диеновых углеводородов о предельными и непредельными галогенидами. Таким путем синтезированы многие терпеновые и сесквитерпеновые хлориды и бромиды, а также их изомеры и гомологи. Некоторые из последних нашли применение в синтезе альдегидов, кетонов, спиртов и других соединений, представляющих интерес для промышленности витаминов и душистых веществ (см., например, А. А. П е т р о в, К. В. Л э э т с, ДАН СССР, 95, 285 (1954) ЖОХ, 26, 1074 (1956) К. В. Л э э т С. ЖОХ. 28. 1823. 3096 (1958) А. А. П е т р о в, Н. А. Р а-зумова, М. Л. Генусов, ШОХ, 28, 1128, 2132, 3220 (1958) 31, 1869 (1961) 32, 3265 (1962) А. А. П е т р о в, X. В. Б а л ь я н, Ю. И. X е р у з е, Е. Ю. Шварц, Л. Л. Ч е р е н-к о в а, ШОХ, 28, 1435 (1958) 29, 1876 (1959) Е. Ю. Ш в а р ц. А. А. Петров, ШОХ, 30, 3598 [c.584]

Принципиально новый и очень изящный путь синтеза изопреноидных соединений был открыт благодаря изученной А. А. Петровым и К. В. Лээтсом реакции теломеризации изопрена с его гидрохлоридами, протекающей в присутствии катализаторов. Эта реакция, приводящая к одностадийному получению геранилхлорида и сесквитерпеновых хлоридов, от которых легко можно перейти к соответствующим альдегидам, легла в основу приемлемого для производства метода синтеза цитраля и родственных соединений на основе изопрена. Аналогичный процесс, основанный на взаимодействии изопрена с гидрохлоридом диметилбу-тадиена, разработан и для синтеза метилцитраля — промежуточного продукта получения ирона (В. Н. Белов, Н. И. Скворцова и др.). Реакция теломеризации различных непредельных хлоридов с алифатическими диеновыми углеводородами была использована также и для синтеза ряда гомологов и аналогов ранее известных терпеновых соединений (А. А. Петров с сотр., В. П. Белов с сотр.). [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология