Полимеризация оборванная

Как уже указывалось, протекание реакции ПЦР приводит к экспоненциальному распределению по молекулярным весам независимо от деталей механизма полимеризации. Оборванные макромолекулы принимают участие в ПЦР и не нарушают распределения, как это происходит в случае живых полимеров. Те молекулы, на обоих концах которых находятся неактивные концевые группы, могут за счет ПЦР получить активные концы. Следовательно, в реакциях роста будут принимать участие все молекулы и те, которые в данный момент живые , и те, которые в данный момент мертвые (в некотором смысле все молекулы являются живыми ) [74]. Примером такого особого вида живого состояния вещества может служить полимеризация триоксана [61]. [c.247]

B) теломеризация— внедрение полимеризованных молекул между фрагментами исходного мономера (оборванная в начале пути полимеризация). [c.588]

Полимеризация в газе с образованием относительно низкомолекулярных жидких полимеров применяется ограниченно. Как пример ее можно назвать получение жидких полупродуктов органического синтеза частичной (оборванной) полИ меризацией газообразных олефинов. Полученные таким образом полупродукты применяются для производства синтетических смол, пластификаторов, моющих средств, смазочных масел, полимер-бензина и т. д. [c.116]

Теломеризацией называют особый вид оборванной на ранних стадиях цепной полимеризации непредельных соединений с участием других непредельных или предельных соединений, поставляющих концевые группы. Последние являются также передатчиками цепи. В результате теломеризации образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеры). [c.371]

Широкое распространение в качестве ингибиторов получили соединения, реагирующие с растущими радикалами с образованием радикалов с низкой реакционной способностью. Среди них, пожалуй, наибольшее значение имеют хиноны. В присутствии бензохинона полностью прекращается полимеризация ряда мономеров, и в том числе винилацетата [31] и стирола [16]. Поведение хинонов в таком процессе достаточно сложно. Сильно колеблется отношение числа оборванных кинетических цепей и числа израсходованных молекул хинона. Для бензохинона оно в случае многих мономеров равно 1 1. Хлоранил (2,3,5, 6-тетрахлор-бензохинон) является эффективным ингибитором при полимеризации винилацетата, по он сополимеризуется со стиро.лом (гл. 6) [c.206]

Оборванные процессы поликондепсации и полимеризации. Процессы поликоиденсации и полимеризации можно проводить в условиях, при которых будут образовываться низкомолекулярные соединения с концевыми группами, играющими роль функциональных групп в других поликонденсационных процессах. [c.37]

Оборванные процессы поликоиденсации подробно рассмотрены ниже. Оборванная полимеризация, или теломеризация, представляет собой полимеризацию, сопровождающуюся реакцией передачи цепи с вероятностью около единицы. [c.37]

В промышленность внедряется новый процесс так называемой оборванной полимеризации — теломеризации [43]. Непредельные углеводороды полимеризуются в присутствии галоидных алкилов (ССЦ) или других соединений, способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь в качестве концевых групп к полимеру [c.307]

В результате рост материальной цепи полимера прекращается, но кинетическая цепь продолжается дальше, пока не произойдет ее обрыв рассмотренными ранее способами. Такая передача цепи при ее значительной скорости позволяет осуществлять процессы теломеризации (оборванной, или регулируемой полимеризации), при которой образуются теломеры — продукты со сравнительно небольшой углеродной цепью, образовавшейся из исходных олефинов. По концам этой цепи находятся атомы или группы второго компонента реакции. Например, при теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом реакция идет так [c.127]

Это означает, что процесс полимеризации в пределе приводах к образованию одномерного кристалла за счет уничтожения двойной связи и повышения КЧ с 3 до 4. В известной мере мы можем с одинаковым правом считать цепи с высоким п еще за самостоятельные молекулы или признавать их уже одномерными осколками кристаллов (с насыщенными концами). Процесс полимеризации представляет своего рода процесс оста, который может быть оборван на различных стадиях (о реакциях обрыва см., например, у Марка). [c.222]

Молекулярный вес снижается тем интенсивней, чем больше количество введенного регулятора. При достаточно большом количестве регулятора (например, четыреххлористого углерода) в результате цепной полимеризации получаются низкомолекулярные продукты (с. п.=3—10), используемые путем дальнейших превращений для синтеза различных мономеров (стр. 429 сл.). Реакция цепной полимеризации в присутствии значительных количеств регулятора, приводящая к образованию низкомолекулярных соединений, носит название оборванной полимеризации, или теломеризации. [c.636]

Теломеризаиия — это особый вид цепной полимеризации, оборванный на ранних стадиях. В теяомеризашш участвуют непредельные соединения, а также другие соединения, которые являются донорами концевых групп атомов и передатчиками цепи. При 1елом >изации образуется смесь теломеров — продуктов различной молекулярной массы. [c.42]

Поскольку реакция образования каждого последующего тетрахлорпарафина при взаимодействии а-трихлорметилового радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, реакция теломеризации носит также название реакции оборванной полимеризации [42, 43, 44]. [c.26]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

Так как образование каждого последующего тетрахлорпарафина при реакции а-трихлорметильного радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, то реакция теломеризации называется оборванной полимеризацией. [c.695]

При значительной скорости передачи цепи возможно осуществление процесса теломеризации (оборванной или регулируемой полимеризации), при котором накапливаются теломеропродукты со сравнительно небольшой цепью, образовавшейся из исходных олефинов. Свободнорадикальной теломеризации мономеров способствуют вещества, в которых связь X—V легко подвергается гемолитическому разрыву. [c.293]

Бурное развитие промышленности высокомолекулярных соединений предъявило органической химии новые разнообразные требования к синтезу мономеров, пластификаторов, растворителей и др. Требовалось создать такие приемы синтеза, которые дали бы возможность из иросте -шего сырья получить в промышленном масштабе нетгредельные и предельные соединегиш, свойства и строение которых позволяли бы использовать их в качество мономеров, пластификаторов VI т. д. Для решения этой задачи полимеризацию олефипов было предложено осуществлять в такой среде, которая способна вовлекаться в реакцию с одновременным созданием нового начального центра нолимеризации. Процессы оборванной полимеризации этого рода получили название реакции теломеризации. Реакции этого типа до сих пор исследованы еще мало. В Институте элементоорганических соединений АН СССР и Институте азотной промышленности МХП исследуются различные реакции теломеризации, главным образом на примере реакции этилена с четыреххлористым углеродом. [c.15]

Теломеризацией, или оборванной полимеризацией (греч. те-лос—конец и мерос — часть), называется полимеризация непредельных соединений в присутствии веществ, блок ирующих концевые группы молекулы полимера и, таким образом, обрывающих рост молекулы по схеме [c.47]

Соединения различных типов работают как ингибиторы и замедлители. К их числу относятся стабильные радикалы, которые пе могут инициировать полимеризацию, но в состоянии реагировать с радикалами. Таким радикалом является дифепилпикрилгидразил, действие которого рассматривалось в разд. 3.4е.3. Соотношение числа оборванных кинетических цепей под действием такого радикала п числа радикалов ДФПГ равно 1 1. Этим радикалом, собственно, и ограничивается число стабильных радикалов, имеющих практическую ценность в качестве ингибиторов. [c.205]

Реакция пол меризаци.1 этилена н его производ чых з присутствии четыреххлористого углерода и других галоидоуглезодородов называется реакцией теломернзации или оборванной полимеризацией и используется также для синтеза низкомолекулярных хлоралканов, хлорзамещенных кислот и других производных. [c.60]

Почему Оказывается, четыреххлористый углерод схватывает за свободные < руки растущие молекулы и останавливает их рост. Реакция ока алась оборванной, да, кстати говоря, она так часто и называется — оборванная полимеризация . [c.23]

Вряд ли такое определение теломеризации приемлемо. Теломеризацией называется процесс полимеризационного наращения цепи таксогена, инициированного частью молекулы телогена, присоединившейся к началу цепи, и оборванного второй частью молекулы телогена, присоединившейся в конце цепи. При этом цепь теломера состоит из немногих единиц или десятков молекул таксомера. С ростом этого числа концевые группы становятся все менее обнару-жимы аналитически и различие между теломером и полимером стирается. Теломеризация, как и полимеризация, может быть гомолитической и гётеролитической. В первом случае инициирует реакцию свободный радикал, во втором — ион. — Прим. ред. [c.228]

Примечания. 1. Теломеризация (оборванная полимеризация) — полимеризация непредельных соединений (этилена и др.) в присутствии галоидпроизводных предельных углеводородов (ССЦ, СНС1з и др.), неорганических галоидных соединений (SOj b, H l и др.), способных обрывать реакционную цепь и присоединяться в качестве концевых групп к образующемуся теломеру. [c.232]

Остановимся несколько подробнее па новых типах синтетических волокон, разработанных в последние годы. Наибольший интерес из этих волокон, производимых до настоящего времени все еще в опытных, а не в производственных условиях, представляет волокна энант волокна из фторсодержащих пойимеров (ф т о р л о н в Советском Союзе, тефлон в США) волокна, получаемые пе-реработкои новых классов синтетических полимеров, так называемых стереорегулярных полимеров (в частности, из полиэтилена и полипропилена). Полиамид типа энанта и производимое из него волокно получается из аминоэнантовой кислоты. Исходным сырьем для синтеза этого мономера, получаемого по методу, разработанному советскими учеными, является этилен и четыреххлористый углерод, при взаимодействии которых по реакции так называемой оборванной полимеризации (теломеризации) путем ряда химических превращений образуется амино-энантовая кислота. Как видно из приводимой ниже фор- [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология