Непредельные соединения радикальная полимеризация

N-Винилпирролидон обладает высокой реакционной способностью и может участвовать в многообразных химических превращениях. Активным центром рассматриваемой молекулы является двойная связь. Поэтому для N-винилпирролидона характерны реакции, присущие непредельным соединениям (присоединение, полимеризация и т. д.). Процессы протекают как по ионному, так и по радикальному механизму. [c.45]

Молекулярный кислород препятствует радикальной полимеризации таких непредельных соединений. Вероятно, углеводородные радикалы растущих макромолекул (так же как, например, трифенилметил) присоединяют О2 с образованием перекисных радикалов, которые затем медленно присоединяют молекулы мономера. Попеременная сополимеризация приводит к образованию полимерных перекисей например, из стирола получается [c.943]

По аналогичному механизму осуществляется радикальная полимеризация непредельных соединений. [c.161]

Радикальная полимеризация. В практике широко применяется радикальная полимеризация, протекающая через стадию образования свободных радикалов. Инициаторами такой полимеризации являются свободные радикалы. К непредельному соединению добавляют инициатор, способный в условиях полимеризации распадаться на свободные радикалы. Возникший радикал присоединяется к непредельному соединению с образованием нового радикала, состоя- [c.201]

При радикальной полимеризации активным центром является свободный радикал. Благодаря наличию неспаренного электрона свободный радикал с большой легкостью вступает в реакции с различными веществами, в том числе с непредельными соединениями [c.64]

Они легко реагируют и с молекулами органических веществ, присоединяясь к ним или отрывая от них атом с иеспаренным электро-ыом. В результате образуются новые радикалы, которые могут реагировать с другими молекулами. Примером может служить радикальная полимеризация непредельных соединений [c.284]

Сравнительно недавно открыта новая реакция — реакция теломеризации. Сущность ее заключается в радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии предельных галоидпроизводных углеводородов или других насыщенных соединений (телогенов), способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь к макромолекуле полимера с двух ее концов. [c.370]

В основе процессов получения синтетических каучуков обычно лежит радикальная полимеризация непредельных соединений. [c.145]

Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы (диеновые и полицик-лические ароматические углеводороды, азотсодержащие гетероциклы и т. д.), возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение антиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив. [c.92]

Представлены методы синтеза фосфорсодержащих метакрилатов и обобщены данные об особенностях их радикальной полимеризации и сополимеризации с непредельными соединениями. Показано влияние строения и условий полимеризации данных мономеров на их реакционную способность и свойства получаемых полимеров. Представлены возможные направления использования полимеров фосфорсодержащих метакрилатов. [c.87]

Радикальная полимеризация, как правило, представляет собой разновидность цепных реакций. Цепные реакции очень распространены и в химии низкомолекулярных соединений (реакции хлора и водорода, водорода с непредельными соединениями, водорода и кислорода, окисление углеводородов и др.). Такие реакции протекают под влиянием свободных радикалов, образующихся в начале процесса и реагирующих далее с нейтральными молекулами с образованием новых реакционноспособных радикалов. Однако в цепных реакциях низкомолекулярных соединений в каждом элементарном акте взаимодействия образуются вновь низкомолекулярные соединения, т. е. развивается кинетическая цепь реакций. При радикальной полимеризации в каждом элементарном акте не только образуется новый радикал, но и происходит присоединение новой нейтральной молекулы к радикалу, т. е. кинетическая цепь реакций воплощается в материальную цепь образующегося макрорадикала, и эта цепь растет до образования нейтральной макромолекулы полимера. [c.13]

Обычно полимеризацию непредельных соединений щелочными металлами с большим основанием считают радикальной реакцией однако вышеприведенные особенности полимеризации стирола не удается объяснить реакциями свободных радикалов. Эти особенности становятся понятными,, если допустить металлоорганический механизм полимеризации стирола под действием- металлического натрия. [c.204]

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.26]

Радикальная полимеризация — важнейший способ получения карбоцепных высокомолекулярных соединений. По этому способу происходит полимеризация непредельных органических соединений, содержащих одну или несколько кратных связей в молекуле, под влиянием перекисей, азосоединений и других веществ, легко образующих свободные радикалы, а также под влиянием нагревания, действия световых лучей, различных излучений высокой энергии (а-,, 8-, у-лучи, рентгеновские лучи, поток нейтронов или электронов), ультразвука и других воздействий. [c.26]

Полимеризация непредельных соединений может протекать не только под влиянием свободных радикалов радикальная полимеризации), но и под влиянием ионных катализаторов ионная полимеризация), в качестве которых можно назвать хлористый алюминий, трехфтористый бор. По ионному механизму протекает, например, полимеризация изобутилена (стр. 361). [c.349]

Отечественной химией высокомолекулярных соединений были успешно решены основополагающие проблемы в области свободно-радикальной полимеризации непредельных соединений, что позволило установить принципы управления процессами полимеризации и пути синтеза разнообразных новых полимеров. В решении этих проблем активное участие приняли Н. Н. Семенов, С. С. Медведев, Б. А. Долгоплоск, С. И. Ушаков и др. [c.109]

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.135]

Наиболее подробно следует изложить материал о радикальной полимеризации. Ионная полимеризация из-за отсутствия у учащихся знаний о я-комплексах и электронных эффектах заместителей в непредельных соединениях не может быть в достаточной мере понята ими. Тем не менее необходимо дать общее понятие об ионной полимеризации и привести примеры полимеров, полученных этой реакцией. [c.152]

Преподаватель отмечает, что не все непредельные соединения способны к радикальной полимеризации, на- [c.160]

Непредельные соединения легко присоединяют радикалы по двойной связи, что является основой процесса радикальной полимеризации. Пероксидные радикалы также имеют тенденцию атаковывать двойную связь. В результате последовательного чередования реакций присоединения Ог к К и КОг по двойной связи происходит сополимеризация мономера с кислородом и образуется полимерный пероксид. Например, образующийся при окислении стирола пероксид содержит в своем составе от [c.30]

РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, ТЕЛОМЕРИЗАДИИ И ПРИСОЕДИНЕНИЯ Радикалы, возникшие в результате распада инициатора, вовлекают непредельные соединения в реакцию радикально полимеризации [19] [c.30]

Не все непредельные соединения способны к радикальной полимеризации например, изобутилен не может быть полимернзован таким путем. [c.935]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

Вопросы, связанные с развитием исследований в области полимеризации непредельных соединений, нашли освещение в специально посвященной этому книге [19]. Здесь следует только отметить, что радикальные процессы полимеризации теперь хорошо объяснимы посредством цепной теории. Теломериза-ция — это не столько синтетическое достижение, сколько успех именно цепной теории. Ионная полимеризация изучена в меньшей степени. [c.110]

Представляет значпте.льныи интерес исиользование борорганических соединеиип в качестве инициаторов радикальной полимеризации мономеров различных непредельных соединений. [c.115]

При пиролизе углеводородов протекает ряд реакций, из которых начальными являются реакции деструкции, приводящие к образованию низкомолекулярных непредельных соединений, и вторичными — реакции полимеризации и конденсации, приводящие к коксообразованию. Сог.ласпо термодинамическим данным, при температурах, необходимых для получения значительных количеств этилена и ацетилена из пропана и других предельных углеводородов, полностью могут быть осуществлены вторичные реакции, а также элементарный распад исходных и получаемых продуктов. Однако кинетические закономерности процесса позволяют подобрать условия ниролиза, обеспечивающие протекание главным образом только первичных реакций. Первичные реакции деструкции протекают по радикальному механизму с большой скоростью и большой энергией активации, а вторичные реакции полимеризации и конденсац11И — значительно медленнее и с малой энергией активации. Поэтому, если осуществлять процесс при достаточно малом времени пребывания углеводородов в зоне нагрева, можно получать при пиролизе в основном низкомолекулярные соединения, не допуская значительного коксообразования. При этом чем выше температура, тем при одинаковой степени иревраще- [c.88]

Разработаны механохимический и химический методы модификации каучуков и эластомеров марок НК, СКН-26, СКД, СКМС, ПИБ-200, ХСПЭ. Механохимический метод заключается в модификации каучуков био-стойкими полимерами, например оловоорганическими. Хи . ический метод основан на прививке к каучуку ангидрида непредельной дикарбоновой кислоты радикальной полимеризацией в присутствии регулятора ррста цепи с последующей модификацией мономерными биоцидными соединениями, например оловоорганическими 12]. [c.495]

В качестве телогенов используют вещества, содержащие связи элемент — элемент, способные к гомолитич. расщеплению. Наиболее изучены в Т. телогены, реагирующее с разрывом связей С—Н, С — галоген, 8—Н, К— галоген, 81—Н. Мономерами служат непредельные соединения, способные полимеризоваться (этилен, а-олефины, винилхлорид, винилацетат, перфтор-этилен, хлорфторэтилены, а также аллиловые и акриловые соединения, диены и их производные). Инициирование осуществляется обычными для радикальной полимеризации методами. Способ инициирования и природа инициирующей системы определяют температурный интервал реакции, ее скорость и, в нек-рых случаях, направление. [c.295]

Гетероцепные сложные полиэфиры получаются несколькими способами I — поликонденсацией соединений, способных образовывать сложноэфирные связи II — гидролитической полимеризацией циклических эфиров III — радикальной полимеризацией непредельных эфиров поликарбоновых кислот или по-лиатомных спиртов IV — превращением в полиэфиры других классов полимеров. [c.8]

Найдено, что при ингибировании анионной полимеризации кислотами Льюиса метил-а-цианакрилат полимеризуется в массе по свободно-радикальному типу при 60° С в присутствии азо-бис-изобутиронитрила с образованием твердого, прозрачного высокомолекулярного полимера В качестве инициатора полимеризации непредельных соединений могут быть использованы полимеризующиеся производные а-цианакриловой кислоты 29 Алкилцианакрилаты входят в состав клеевых композиций 30-4035. такие клеи быстро отверждаются на холоду, отличаются хорошими адгезионными свойствами и устойчивостью к растворителям и воде. Максимальная их рабочая температура 70° С. [c.625]

Предложен способ низкотемпературной полимеризации малеинового ангидрида, малеатов и других мономеров в присутствии окислительно-восстановительной системы 27 а также непрерывный процесс сополимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида или его смесей с непредельными соединениями Изучена сополимеризация малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами при термическом и радикальном инициировании. Константы сополимеризации этого ангидрида с додецилви- [c.627]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

Крекинг большинства нефтепродуктов является последовательно-параллельной реакцией. Сначала идут в основном по радикальному механизму, реакции деструхщин, а затем — реакции конденсации и иолимеризации. Наиболее важно, что реакции конденсации и полимеризации непредельных соединений, образовавшихся на первом этапе крекинга, идут относительно медленно. Еще медленнее идут требующие большого числа соударений реакции конденсации алкилированной ароматики с образованием продуктов 1"лу-бокого уплотнения существенно, что коксообразование может происходить в рассматриваемом интервале температур только по указанному сложному механизму. [c.90]

В начале XX в. химики открыли свободные радикалы как одну из активных форм химического вещества. Оми образуются из молекул путем отщепления отдельных атомов или групп и содержат атомы элементов в необычном для них валентном состоянии, например, радикал метил СНз или этил СНз — СНг с трехвалентным атомом углерода. Свободные радикалы характеризуются наличием одиночных (неспарепных) электронов, чем и объясняется их исключительная химическая активность, способность к рекомбинации. Свободные радикалы могут вызвать цепную реакцию в. молекулах, которые при других условиях являются устойчивыми. Оказалось, что многие процессы (окисление, крекинг, полимеризация непредельных соединений и т. д.) протекают как радикально цепные. [c.78]