Бренстедовская основность

Константа этого равновесия служит мерой основности аминов и называется константой основности (Кв)- В качестве меры основности часто используют величину р/< в = -Чем сильнее основание, тем больше/Св и меньше р/Св. В воде хорошо растворяются только низшие амины, высшие амины в воде растворяются плохо, поэтому бренстедовскую основность удобнее определять по кислотности сопряженной кислоты р/Свн +, так как р/Св+ р/Свн + = 4. См. [3], с. 708 [8], с. 94 - 97. [c.224]

Наиболее просты отнощения в полярных апротонных растворителях, таких, как диметилформамид, диметилсульфоксид или гексаметилфосфотриамид. В них нуклеофилы сольватированы неспецифично. Затрата энергии на десольватацию анионных нуклеофилов У изменяется в сравнительно узком диапазоне. Поэтому реакционная способность У определяется в основном выигрышем энергии при образовании связи У—К, т. е. сродством У к электрофильному центру К. Последние изменяются примерно параллельно бренстедовской основности. Таким образом, нуклеофильная реакционноспособность возрастает е ростом его основности. Так, например, в диметилформамиде нуклео-фильность возрастает в ряду [c.261]

Бренстедовская кислотность органических соединений обычно определяется по отношению к воде как к основанию и оценивается константой кислотной диссоциации этого соединения Ка. Мерой бренстедовской основности соединения является его сродство к [c.94]

Бренстедовская основность оценивается сродством соединения к протону. Относительная основность двух соединений может быть установлена путем определения константы равновесия следующего обменного процесса [c.109]

Для многих реакций важны кислотные и основные центры на поверхности катализаторов. Ими могут быть центры типа Бренстеда или Льюиса. Нередко для диссоциативной хемосорбции необходима пара расположенных рядом кислотного и основного центров. Например, диссоциативная адсорбция метанола на поверхности оксидов происходит с образованием метоксиль-ных и гидроксильных групп на бренстедовском основном (В) и льюисовском кислотном (L) центрах [c.12]

Вторая стадия также иредставляет собой сочетание натрийорганического соединения с алкилгалогенидом. Однако, ввиду высокой бренстедовской основности алкнлнатрня (жесткое основание) выход продукта сочетания обычно мал из-за конкурирующего процесса дегидрогалогенирования, приводящего к алкену, и других побочных реакций. Поэтому эта реакция не находит широкого применения в современном органическом синтезе. [c.1493]

Бренстедовская и льюисовская кислотность двуокиси титана исследована с использованием диагностических адсорбатов и ИК-спектроскопии. Независимо от степени гидратации или гидроксилирования поверхности двуокись титана не обнаруживает бренстедовской кислотности в отношении аммиака или пиридина [77—79] однако некоторое количество гидроксильных групп анатаза имеет достаточно кислый характер, чтобы протониро-вать триметиламин [77]. Образование поверхностного бикарбоната [77] при адсорбции двуокиси углерода указывает на присутствие некоторого количества основных гидроксильных групп. Однако их основность весьма слаба, так как обезгаживание образца при 300 К разрушает бикарбонат. Превращение поверхностных ионов кислорода в гидроксильные группы при диссоциативной адсорбции воды также говорит о бренстедовской основности поверхности. Тем не менее поверхность двуокиси титана в водной среде может проявлять бренстедовскую кислотность (адсорбция NaOH) и основность (адсорбция Н3РО4). Считают [76], что эти функции связаны с присутствием двух типов гидроксильных групп. [c.69]

Первно я представления о жесткости и мягкости на нуклеофильность, можно различить в ней два компонента, один из которых оп--ределяется бренстедовской основностью нуклеофила, а другой — поляризуемостью его реакционного центра. В зависимости от характера электрофила, с которым реагирует данный нуклеофил, может преобладать влияние как жесткости, так и мягкости. [c.283]

Из этого следует, что электроотрицательность электроотрицательной уходящей группы действительно определяется в основном бренстедовской основностью соответствующего нуклеофила электроотрицательность уходящей группы —Y тем больше, чем больше бренстедов-ская кислотность кислоты Y—Н. Это простое правило соблюдается достаточно хорошо. [c.283]

Тафт и Камлет применили метод сравнительной сольватохромии для количественной оценки бренстедовской кислотности растворителей способности их быть донорами протонов (шкала а НВД-кислотности) — и бренстедовской основности — способности растворителей быть акцепторами протонов (шкала Р НВА-основ-ности) [44, 1976, т. 98, с. 377, 2886]. [c.248]

Эффекты заместителей на бренстедовскую основность должны быть аналогичны тому, что имеет место для этих же соединений в качестве нуклеофилов. Поскольку одни и те же значения р/Са характеризуют как ошовность сопряженного основания, так и кислотность сопряженной кислоты, то эффекты заместителей на бренстедовскую кислотность однозначно следуют из соответствующих эффектов на основность сопряженных оснований. [c.148]