Сродство к протону соединений

Используя данные по энергии ионизации, сродства к электрону, ионные радиусы и энергию гидратации, Клопман рассчитал для ряда катионов и анионов энергии внешних орбиталей распределение этих ионов по мере убывания энергии поразительно хорошо совпадает с ходом изменения степени жесткости (мягкости) ионов в водной среде (табл. В. 10). Приведенные в таблице данные следует сравнивать отдельно в ряду катионов и анионов. Для катионов жесткие кислоты имеют положительное значение энергии мягкие кислоты — отрицательное. Это распределение в основном согласуется с активностью соответствующих соединений в реакциях. Единственным исключением является протон, который представляет собой более жесткую кислоту, чем это следует из данных табл. В.Ю. В то же время теория верно, предсказывает, что Т1 + — более мягкий ион, чем Т1+. Причиной этого является П52-конфигурация электронов Т1+ (наличие инертной пары электронов). В последовательности анионов энергия Е имеет только отрицательное значение (около —10 эВ). Область энергии около 10 эВ является границей между жесткими и мягкими соединениями. [c.401]

Сродство к протону Соединение (нон) Сродство к протону [c.27]

При использовании ЯМР-спектроскопии необходимо, чтобы сродство ароматических соединений к протону было не слишком низким. Например, бензол и толуол имеют такое низкое сродство к протону, что при —100° комплексов присоединения протонов с помощью ЯМР наблюдать не удается. Поэтому в таких случаях для доказательства образования комплексов необходимы другие методы. [c.270]

Можно видеть, что стадия инициирования зависит от кислотности катализатора и от сродства винилового соединения к протону. Величина сродства винилового соединения к протону Р определяется следующими реакциями [c.44]

Имеющиеся термохимические данные [18] показывают, что в случае пропана и изобутана теплоты образования первичных радикалов несколько меньше теплот образования вторичного или третичного радикалов. Потенциалы ионизации первичных радикалов больше, чем потенциал ионизации вторичного и третичного радикалов. Если считать, что при ионизации первичных радикалов образуются первичные ионы карбония, а при ионизации вторичного и третичного радикалов — соответственно, вторичный и третичный ионы карбония, то энергия сродства ненасыщенных соединений к протону с образованием первичных, вторичного и третичного неклассических ионов карбония имеет значения, приведенные в табл. 1. [c.55]

Насчеты, проведенные Эвансом и Поляни [8] для пропилена и изобутилена, показали, что из двух углеродных атомов, соединенных двойной связью, большим сродством к протону обладает тот, который связан с большим числом атомов водорода. В силу этого протон кислоты присоединяется к олефину ло правилу Марков-никова. [c.11]

Степень и характер основно-кислотной ионизации в системе из двух соединений водорода (I) зависят от их донорно-акцепторной активности. Так, в ряду HF—Н2О—НзМ в соответствии с уменьшением числа неподеленных электронных пар возрастает сродство к протону. Поскольку сродство к протону у НзЫ больше (9,3 эв), чем у Н2О (7,9 эв), кислоты, слабые в водных растворах, в жидком аммиаке ионизируются в значительно большей степени. Например, НСЫ в воде — очень слабая кислота, а в жидком аммиаке ионизируется почти так же, как НЫОз в воде. В жидком аммиаке кислотные свойства проявляют даже некоторые углеводороды. Вода при растворении в HF ведет себя как основание. [c.166]

По данным о теплотах образования химических соединений и данным об энергии кристаллических решеток можно оценить очень важные для химии величины энергии образования ионов в вакууме и величины протонного сродства, которые трудно непосредственно определить экспериментально. [c.160]

Сведения о теплотах образования водородных соединений (кислот) вместе с данными о теплотах образования анионов и протона в вакууме позволяют оценить величину протонного сродства, т. е. изменение теплосодержания реакций [c.160]

Для молекул водородных соединений некоторых элементов УА-группы известны значения сродства к протону Ар (в эВ) [c.86]

Молекула HjS имеет треугольную структуру [Средняя энергия связи HS равна 87 ккал моль (отрыв первого атома водорода 91, второго — 83 ккал/моль), силовая константа связи k — 4,3. Ионизационный потенциал молекулы НгЗ составляет 10,5 в. Ее сродство к электрону оценивается в 26 ккал/моль, а к протону — в 178 ккал/моль (ср. V 5 доп. 5). Сульф-гидрильные группы (SH) входят в состав некоторых биологически важных органических соединений. Сродство радикала SH к электрону равно 53 ккал/моль, а для его дипольного момента дается значение ц = 1,47. [c.323]

Ill группа. В этой группе бор по химическим свойствам сильно отличается от других элементов. Это объясняется малым радиусом атомов бора, и ион В имеет сильное электрическое поле и обладает большой поляризующей способностью. В бинарных соединениях бор проявляет большое сродство к кислороду и меньшее к галогенам. Эти свойства бора в значительной степени проявляются и в его комплексных соединениях. Аквосоли и аммиакаты он практически не образует, так как молекулы воды и аммиака в сильном электрическом поле атомов бора подвергаются диссоциации с отщеплением протона. [c.393]

Из двух взаимодействующих веществ кислотой является то соединение, которое проявляет меньшее сродство к протону, т. е. менее прочно удерживает протон. Основание — вещество с большим сродством к протону. [c.34]

Вероятность протонирования молекулы субстрата зависит от сравнительного сродства к протону (КА) ее и газа-реагента. Чем выше сродство к протону субстрата, тем больше вероятность и скорость его протонирования. Величины сродства к протону различных органических соединений можно найти в соответствующих справочниках. [c.25]

Из уравнения (3.8) следует, что степень ионизации кислоты зависит от основности растворителя. Другими словами, эффективная сила кислоты тем выше, чем выше сродство среды к протону. Однако ионизация кислоты определяется не только основностью растворителя, но и его диэлектрической проницаемостью и способностью сольватировать ионы. Зависимость констант кислотности и основности соединений от основности и кислотности растворителя соответственно позволяет разделить растворители на выравнивающие и дифференцирующие [49, 57, 58]. [c.104]

Такое поведение воды в реакции с NH3 и H N зависит от относительных величин сродства этих соединений к протону. Вв1цество, легко от,дающее протон, называется сильной кислотой. Из двух веществ основанием будет то, которое активнее присоединяет к себе протон. По своей природе как вода, так и аммиак, могут играть роль основания. Однако из уравнения (б) видно, что при взаимодействии этих веществ основанием является аммиак, так как он активнее присоединяет к себе протон, образующийся при диссоциации воды. [c.86]

Для образования протона в газовой фазе необходимы значительные затраты энергии [ДЯ/(Н+)—366 ккал/моль], поскольку потенциал ионизации атома водорода очень велик [/р(Н)= ==313,6 ккал/моль]. Таким образом, ион водорода — эффективный электрофильный реагент и прочно связывается с любой нейтральной или отрицательной частицей. Поэтому сродство к протону практически любых нейтральных или отрицательных частиц— большая положительная величина. Чем легче то или иное соединение отдает свою электронную пару, тем больше его сродство к протону. Если рассматривать только нейтральные молекулы, то следует ожидать, что амины, простые эфиры, спирты и соединения, содержащие карбонильную или карбоксильную группу, будут иметь высокое сродство к протону, поскольку у них есть несвязываюшие р-электроны. По той же причине наличие двойных или тройных углерод-углеродных связей также сопряжено с высоким сродством к протону. Сродство к протону соединений, способных легко отдавать свои электронные пары, еще более возрастает при введении электронодонорных заместителей. Таким образом, сродство к протону должно возрастать в ряду соединений НОН < СНзОН <СНзОСНз, так как алкильные группы проявляют слабые электронодонорные свойства [24]. Данные табл. 3 подтверждают эти общие закономерности. [c.60]

Протонное сродство у соединений, характеризующихся наличием необобществленных пар электронов, различно в зависимости от их состава и структуры. Поэтому свойства кислот и оснований зависят не только от природы растворителя, но и его структуры, обусловливающей различные его протоно-донорно-акцепторные функции. [c.412]

N-11. Вот почему дифениламин по отношению ко всем изучавшимся аминам является донором протона - кислотой. Аналогичная, хотя и менее ярко выраженная ситуация реализуется в системах Ы-алкиланилины — амины, где по отношению к аминам, обладаюшим значительным сродством к протону, соединения РЬЫНАБс проявляют кислотную функцию. [c.138]

Образующийся протон присоединяется к непредельному углеводороду с образованием карбониевого иона, вызывающего полимеризг.цию. Эта стадия инициирования зависит от кислотности катализатора и от сродства непредельного соединения к протону. Активность таких катализаторов прямо пропорциональна степени кислотности возникших комплексов. [c.74]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Сродство непредельного соединения к протону определяется энергией раскрытия двойной связи и потенциалом ионизации радикала /с, об4>азующегося при присоединении водорода к виниловому соединению [c.74]

Проведена коррелящя сродств к протону соединений различных классов е использованием внутренних операционных шкал заместителей. В рамках этого подхода показано, что в ряде случаев влияние заместителей на сродство к цротону является неаддитивным. Однако, по аналогии с потенциалами ионизации, изопараметрическое значение параметра заместителя не может быть достигнуто на базе существующих экспериментальных данных ни в одной из рассмотренных серий. [c.221]

Наконец, существует еще одна важная аналогия между кислотами и основаниями — с одной стороны, и окислителями и восста-иовителями —с другой. Так, в случае кислотно-основных реакций для того, чтобы какое-нибудь соединение проявляло кислотное свойство, необходимо присутствие в растворе основания, обладающего большим сродством к протону, чем основание, образуемое из кислоты, отдающей протон. Подобным же образом и в окислительно-восстановительных реакциях электроны не могут существовать растворе в свободном состоянии, для того чтобы какой-нибудь восстановитель проявлял свои свойства, необходимо присутствие окислителя, имеющего ббльщее сродство к электронам, чем окислитель,— продукт окисления данного восстановителя. Следовательно, точно так же, как в кислотно-основных системах, следует говорить не об отдельном окислителе или восстановителе, а об окислительно-вос-становительных системах, компонентами в которых являются окисленная и восстановленная формы одного и того же соединения. [c.344]

Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирующимся водородом. Стадия (I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основныш свойствами. Меаду подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи,смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. Распад промежуточного соединения не является стадией, контролирующей скорость процесса, о чем свидетельствует большой экзотермический эффект его образования /27/. [c.49]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Реакция образования координационного соединения в реальных условиях довольно редко протекает по схеме (4.1) в связи с многообразием форм существования в растворе центрального иона М или лиганда Ь в зависимости от pH и состава раствора. Многие лиганды (анионы слабых кислот, амины и т. д.) обладают значительным сродством к протону и в растворе могут прото-нироваться [c.75]

Сродство к протону молекулы воды составляет 184 ккал моль. Следовательно, вода является более слабым основанием по сравнению с соединениями, сродство к протону которых значительно выше (например, сродство к протону аммиака составляет 212 ккал1моль, а амид-нона—4 9 ккал г-ион). [c.401]

При электрофильном ароматическом замещении субстрат подвергается атаке электрофильного реагента, сродство которого к электронам связано с наличием координативно ненасыщенного атома, подобного имеющимся в соединениях типа кислот Льюиса — AI I3, ВРз, Fe ls и т. п. Субстрат же — ароматический углеводород — на первом этапе этих реакций ведет себя как основание, передающее свои электроны реагенту. Поэтому целесообразно рассмотреть строение продуктов, образующихся при действии на ароматические углеводороды кислот Льюиса и протонных кислот, моделирующих первый этап реакций. электрофильного ароматического замещения. [c.35]

Незамещенные алифатические кислоты. Как и следовало ожидать, замещение негидроксильного водорода в молекуле муравьиной кислоты на алкильную группу приводит к образованию более слабой кислоты, поскольку электронодонорный индуктивный эффект алкильной группы должен понижать остаточное сродство к электрону атома кислорода, связанного с протонизуемым водородом, и, следовательно, снижать кислотность соединения. В анионе повышенная электронная плотность на кислороде приводит к усилению его стремления рекомбинировать с протоном по сравнению с системой формиат — муравьиная кислота [c.75]

Соединение этого иона с протонами является вторичным процессом, который зависит от кислотности раствора. Если восстановление проводится при достаточно высоком pH, ассоциации не происходит и единственным про цессом является перенос электронов. Ам1И о-, окои- и алкильные группы, а также другие электронодонорные заместители уменьшают сродство соединения к электронам и тем самым пшиж ают окислительно-восстановительньн" потенциал. [c.414]

Раньше восстанавливающее действие систем с неблагородными металлами приписывали так называемому водороду в момент выделения. Б настоящее время, главным образом из работ Вилыптеттера [ ], Хюккеля [4] и Ворча [5], стало известно, что необходимой предпосылкой для таких вое-становлений является легкость перехода электрона от металла к эпектрофильной системе, за которым следует вторичная реакция — взаимодействие протона с образовавшимся карбанионом. В зависимости от применяемых металлов, растворителей и значений рН возникают восстановительные потенциалы различной силы, что позволяет восстанавливать соединения с различным но силе сродством к электрону. [c.22]

Химические свойства растворов щелочей. Самым существенным свойством концентрированных растворов щелочей является огромное сродство к протону свободных гидроксильных ионов. Именно это позволяет проводить депротонирование различных органических соединений, в частности генерировать карбанно-ны. Величины сродства к протону (РА) для ионов и молекул [c.26]

Из приведенных в табл. 5 данных о сродстве к протону различных соединений и ионов видно, что гидроксил-ион действительно является одним из самых сильных акцепторов протона среди одновалентных ионов, уступая только амидному иону. Вода обладает нссравиенпо более слабыми основными свойствами. Твердые КОН и NaOH также имеют довольно большое сродство к протону. [c.27]

В условиях конверсии метана парами воды происходит быстрое окисление активных центров катализатора с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основными свойствами. Между подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением HN O Hэ устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи, смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается с образованием окиси углерода, водорода и окиси никеля. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология