Полимеризация на глубоких стадиях

В технологии получения полимерных изделий часто возникает необходимость регулировать полимеризацию на глубоких стадиях. Разработан ряд кинетических приемов, позволяющих стабилизировать скорость полимеризации на глубоких стадиях. Эти методы рассмотрены в литературе. [c.365]

Аналогичная точка зрения на роль наполнителя в реакциях полимеризации изложена Берлином [106]. Так, было показано, чт-о чем выше дисперсность наполнителя, тем больше влияние его на кинетику полимеризации (рис. 1.23). Добавление 10% аэросила заметно увеличивает скорость полимеризации на глубоких стадиях, в то время как низкодисперсная слюдяная мука на процесс практически не влияет. [c.54]

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НА ГЛУБОКИХ СТАДИЯХ ПРЕВРАЩЕНИЯ [c.60]

Технология промышленного синтеза полимеров предполагает достижение предельных или, по крайней мере, высоких значений конверсии мономера в полимер. Радикальная полимеризация на глубоких стадиях превращения анализировалась в работах мно- [c.60]

Кинетические закономерности полимеризации на глубоких стадиях превращения интерпретируют с учетом диффузионных затруднений, переменности кинетических параметров элементарных [c.61]

Проанализировав особенности, полимеризации на глубоких стадиях превращения, Норриш и Смит высказали предположение, что гель-эффект возникает вследствие снижения константы скорости обрыва цепи, вызываемого повышением вязкости, реакционной среды. Аналогичные представления встречаются в работах и других, исследователей [55, с. 35]. [c.66]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НА ГЛУБОКИХ СТАДИЯХ [c.21]

Следовательно, измеряя среднемассовую степень полимеризации на глубоких стадиях реакции, можно определить ширину ММР исходного полимера. [c.253]

Полимеризация на глубоких стадиях превращения мономера является наименее разработанным вопросом теории радикальной полимеризации. Если учесть, что технология промышленного синтеза в большинстве случаев базируется на предельной или высокой степени превращения мономера, что обусловлено экономическими соображениями, то становится очевидным, почему проблемы количественного расчета этой стадии являются столь актуальными. [c.118]

Уровень надмолекулярной организации и морфология кристаллов, полученных из растворов олигомеров в разных растворителях, оказывает сушественное влияние на структурные превращения при плавлении кристаллов и кинетику полимеризации олигомеров. Природа растворителя, в среде которого кристаллизуется олигомер, определяет уровень надмолекулярной организации и морфологию кристаллов. Наиболее организованные кристаллы сложной морфологии формируются при кристаллизации олигомеров в среде плохого растворителя. Однако только при оптимальной длине и гибкости олигомерного блока процесс плавления таких кристаллов сопровождается образованием мезофаз, которые значительно ускоряют процесс полимеризации на глубоких стадиях конверсии. Полимеризация олигомеров ОУМ-7 и ОУМ-12 с сравнительно жестким и гибким олигомерным блоком протекает или медленно либо до небольших степеней конверсии. [c.57]

По мере увеличения глубины превращения полимерная система переходит из гелеобразного в стеклообразное состояние, в котором продукт представляет собой трехмерную сетку из сшитых молекул полиэфиракрилата. Связанные в трехмерный каркас молекулы олигомера имеют на отдельных участках своих цепей свободные радикалы и непрореагировавшие двойные связи, в результате взаимодействия которых происходит дополнительная полимеризация на глубоких стадиях превращения. На этих стадиях скорость полимеризации, как показано в работе [131], зависит от гибкости олигомерных цепей — участков трехмерной структуры и подвижности полимерных радикалов. [c.95]

Гель-эффект (эффект Тромсдорфа) — ускорение полимеризации на глубоких стадиях, вызванное увеличением вязкости системы и диффузионными затруднениями стадии обрыва цепи. При обрыве цепи в полимеризации акту обрыва предшествует диффузия одного клубка—макрорадикала в другой. В разбавленном растворе макромолекул такая диффузия клубка в клубок идет быстро и не лимитирует акт обрыва цепи. С повышением вязкости системы диффузия клубка в клубок замедляется и, начиная с некоторой глубины полимеризации, лимитирует обрыв цепи. Вследствие этого число активных центров растет и скорость полимеризации увеличивается. [c.223]

Из данных, представленных на рис. 3.1, а, видно, что при радикальной полимеризации на глубоких стадиях превращения наблюдается автоускорение процесса, несмотря на то, что снижение концентрации мономера должно приводить к уменьшению скорости полимеризации. Явление автоускорения было обнаружено в конце тридцатых годов и получило название эффект Тромсдорфа или гель-эффект . На рис. 3.3 на примере полимеризации метилметакрилата в растворе бензола приведены типичные кинетические кривые, иллюстрирующие это,явление. [c.65]

Увеличение скорости полимеризации на. глубоких стадиях приводит к интенсивному выделению теплоты, увеличению тeмпepai-турного градиента между отдельными зонами полимер.изационной [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология