Гибкость олигомерного блока

Видно, что с увеличением скорости испытания возрастает модуль упругости и уменьшается относительная деформация. На рис. 3.20 и 3.21 представлена зависимость прочности при разрыве и относительного удлинения при разрыве от скорости деформации. Видно, что зависимость этих параметров от скорости деформации является немонотонной и обнаруживает экстремум, положение которого определяется гибкостью олигомерного блока. С увеличением гибкости олигомерного блока экстремальная точка на кривых зависимости прочности от скорости деформации смешается в область более высоких скоростей в связи с тем, что релаксационные процессы в этих системах, связанные с перегруппировкой и агрегацией структурных элементов, протекают быстрее, чем в полимерах с жесткими олигомерными блоками. [c.158]

Из полученных данных вытекает, что деформация пространственно-сетчатых полимеров сопровождается разрушением связей между надмолекулярными структурами, перегруппировкой структурных элементов и возникновением более сложных надмолекулярных образований. С увеличением гибкости олигомерного блока в процессе деформации наблюдается разворачивание молекул, образующих глобулы, и формирование сетчатых структур из анизодиаметричных структурных элементов. [c.160]

С учетом указанных особенностей эти диолы использованы для синтеза ОКМ. В этом случае сочетание в молекуле ОКМ относительно жестких фрагментов цепи неопентильного строения, особенно содержащих атомы хлора, и карбонатных групп, увеличивающих гибкость олигомерного блока, могло позволить реализовать в трехмерных полимерах на их основе комплекс ценных технических свойств. [c.164]

Различный характер кинетических кривых полимеризации олигомеров с разной длиной и гибкостью олигомерного блока, а также степенью упорядочения кристаллов оказывает существенное влияние на механические свойства. [c.178]

При оптимальных длине и гибкости олигомерного блока структура становится более однородной как по размеру кристаллов, так и по уровню их надмолекулярной организации. Для таких олигомеров характерен один узкий пик плавления. Покрытия на их основе отличаются однородной структурой, что приводит к уменьшению внутренних напряжений в 2—3 раза при сохранении высокой адгезии покрытий (около 25—30 МПа). [c.186]

Покрытия из олигомеров с оптимальными длиной и гибкостью олигомерного блока отличаются большей долговечностью, что подтверждается результатами многих исследований. Так, при изучении кинетики изменения внутренних напряжений и других параметров в процессе ускоренного старения под действием ультрафиолетового излучения установлено, что физикомеханические и теплофизические характеристики покрытий из олигомеров с оптимальными длиной и гибкостью блока не изменяются при облучении в течение 450 ч, а при последующем старении изменяются в меньшей степени, чем эти же характеристики покрытий на основе других олигомеров этого ряда (табл. 5.1). [c.186]

Формирование пространственной сетки в покрытиях из олигомерных систем в результате возникновения химических связей в условиях полимеризации при 80 С не оказывает существенного влияния на характер температурной зависимости теплофизических параметров. На рис. 1.5 приведены также данные о влиянии температуры на теплофизические свойства сетчатых полимеров из олигомеров с различной структурой блока. Видно, что для пространственно-сшитых полимеров наблюдается также немонотонное изменение теплофизических параметров в зависимости от температуры, наличие экстремумов и точек излома. Однако в отличие от олигомеров характерные точки обнаруживаются вблизи температуры стеклования и связаны с частичным разрушением сетчатой структуры при переходе полимеров в высокоэластическое состояние. С увеличением длины и гибкости олигомерного блока экстремальные точки смещаются в область более низких температур в соответствии с изменением температуры стеклования. [c.28]

Положение экстремальных точек на кривых температурной зависимости теплофизических параметров олигомеров в области низких температур обусловлено особенностями структурообразования в этих системах. Об этом свидетельствуют данные о влиянии гибкости олигомерного блока на реологические свойства этих систем. [c.29]

Из сравнения структурных данных с механизмом образования ассоциатов при понижении температуры, исследованном методом ЯМР, следуег, что повыщение вязкости системы может сопровождаться увеличением числа ассоциатов с уменьшением температуры до значения, соответствующего потере подвижности олигомерных молекул и образованию сетки из ассоциированных молекул, т.е. до — 10°С. Однако отдельные группы и звенья в этих условиях сохраняют свою подвижность и теряют ее полностью в зависимости от гибкости олигомерного блока в диапазоне температур от — 45 до — 85 °С. [c.34]

Иные закономерности в изменении теплофизических характеристик от температуры отмечены для сетчатых полимеров с более упорядоченной и однородной структурой по размеру и уровню надмолекулярной организации ассоциатов. В этом случае независимо от температуры формирования пленок на температурных кривых теплофизических параметров не наблюдаются точки излома, соответствующие температуре стеклования олигомера. Характерные точки обнаруживаются только вблизи температуры стеклования полимеров (см. рис. 1.5). С увеличением длины и гибкости олигомерного блока характерные точки на температурных кривых теплофизических параметров смещаются в область более низких температур в соответствии с изменением температуры стеклования полимеров. Такой характер изменения теплофизических свойств в зависимости от температуры для сетчатых полимеров, полученных из олигомеров регулярного строения, свидетельствуют о существенном вкладе физических и водородных связей в формирование пространственной сетки. Незавершенность релаксационных процессов оценивали по величине внутренних напряжений, возникающих в сетчатых полимерах в исследованном интервале температур. При изучении температурной зависимости внутренних напряжений для полимеров, сформированных при 80 °С, было установлено, что при температуре, большей температуры стеклования, внутренние напряжения почти пол- [c.36]

Уровень надмолекулярной организации и морфология кристаллов, полученных из растворов олигомеров в разных растворителях, оказывает сушественное влияние на структурные превращения при плавлении кристаллов и кинетику полимеризации олигомеров. Природа растворителя, в среде которого кристаллизуется олигомер, определяет уровень надмолекулярной организации и морфологию кристаллов. Наиболее организованные кристаллы сложной морфологии формируются при кристаллизации олигомеров в среде плохого растворителя. Однако только при оптимальной длине и гибкости олигомерного блока процесс плавления таких кристаллов сопровождается образованием мезофаз, которые значительно ускоряют процесс полимеризации на глубоких стадиях конверсии. Полимеризация олигомеров ОУМ-7 и ОУМ-12 с сравнительно жестким и гибким олигомерным блоком протекает или медленно либо до небольших степеней конверсии. [c.57]

Жесткость макромолекул оценивали методом протонного магнитного резонанса. На рис. 2.13 приведены спектры ПМР олигомеров. Отсутствие узкой компоненты в спектре ОУМ-7 свидетельствует о высоком уровне надмолекулярной организации кристаллов и малой подвижности олигомерных цепей. Из сравнения этих спектров следует, что по величине гибкости олигомерного блока исследованные олигомеры можно расположить в ряд ОУМ-12 > ОУМ-6 > ОУМ-1 > ОУМ-7. [c.62]

На основании этих данных можно сделать вывод, что в жидких расплавленных олигомерах и полимерах на их основе формируется структура с близким уровнем надмолекулярной организации. Температура плавления кристаллических олигомеров выше, чем у сетчатых полимеров на их основе. При увеличении длины олигомерного блока это различие нивелируется. Предполагается, что это связано с увеличением жесткости при формировании пространственной сетки, а, следовательно, с возникновением дополнительных трудностей для плотной упаковки структурных элементов. Влияние этих факторов уменьшается с ростом длины и гибкости олигомерного блока при повышении молекулярной массы. [c.68]

Меньшие значения показателей для сетчатых полимеров МЭА свидетельствует о большей гибкости олигомерного блока и меньшем межмо-лекулярном взаимодействии в системе. [c.89]

При исследовании ассоциатов в олигомерных системах путем снятия реплик со скола мгновенно замороженных от 20 до —100°С олигомеров было обнаружено [52], что морфология их существенно зависит от гибкости олигомерного блока (рис. 3.1). Для олигокар- [c.129]

Из рис. 3.5, б видно, что средняя часть - олигомерного блока —СНг— З —О—СНг— имеет меньшую подвижность по сравнению с периферийной частью —СНг—СНг—. Однако с понижением температуры до —5°С ширина линий групп —СНг—СНг— и —СНг—О—СНг— совпадает и далее изменяется одинаково. Для ОКДМ подвижность концевых групп заметно отличается от подвижности основных групп звена. Здесь, вероятно, сказывается увеличение длины и общей гибкости олигомерного блока. При температуре ниже — 15° спектр ОКДМ не разрешается вследствие сильного уширения линий. В ОКДМ молекулярное движение полностью затормаживается при температуре —70--80 °С, т. е. на 10—12° ниже, [c.133]

Для сравнительной характеристики подвижности олигомерного блока можно использовать ширину линий группы —СНг—СНг— в спектре высокого разрешения, поскольку эта группа является основным звеном олигомерных молекул. На рис. 3.5 приведена температурная зависимость ширины линии этой группы для двух исследованных олигомеров. Ширина линий группы —СНг—СНг— определяется совокупностью трансляционной и вращательной подвижности всей молекулы. Из рис. 3.5 следует, что подвижность молекул олигомеров при 20 °С выше у ОКДМ и понижается с уменьшением длины и гибкости олигомерного блока. Наряду с этим при понижении температуры медленнее всего затормаживается молекулярное движение в системе с наиболее гибкой молекулярной цепью. Это [c.133]

Приведенные экспериментальные данные позволяют сделать вывод о том, что реакционная способность исследуемых олигоэфиров в процессе формирования покрытий и глубина превращения их при полимеризации уменьшаются с увеличением длины и гибкости олигомерного блока, т. е. реализуется закономерность, обратная наблюдавшейся при трехмерной полимеризации акриловых олигомеров в массе. Наряду с этим обнаружено, что в процессе полимеризации симбатно с уменьшением интенсивности полос поглощения полимеризующихся двойных связей уменьшается интенсивность полос поглощения сложноэфирных групп. Обращает на себя внимание также тот факт, что полимеризация этих олигоэфиров в тонком слое протекает до сравни- [c.148]

Полезная информация может быть получена при изучении характера образования надмолекулярных структур методом ЯМР высокого разрешения. Механизм образования ассоциатов может быть изучен путем сопоставления данных о молекулярной подвижности концевых и каркасных групп олигомерного блока в зависимости от температуры [52]. При образовании ассоциатов из молекул ОКЭМ предпочтительной является развернутая конформация молекул. Для ОКДМ вследствие большей гибкости олигомерного блока характерной является свернутая конформация молекул (рис. 3.15). [c.149]

Для выяснения причины этого явления исследовали надмолекулярную структуру полимеров, подвергнутых максимальному удлинению при разрыве. На рис. 3.17 представлена структура, полученная методом реплик с поверхности сколов разрушенных образцов на основе ОКЭМ и ОКДМ, существенно различающихся по величине относительного удлинения. Видно, что деформация образцов сопровождается перегруппировкой структурных элементов и образованием более крупных упорядоченных структур, что свидетельствует о разрушении химических связей между надмолекулярными структурами. Однако характер структурных превращений при деформации образцов существенно зависит от длины и гибкости олигомерного блока. В образцах на основе ОКЭМ разрушение химических связей в процессе деформации не приводит к изменению морфологии надмолекулярных структур и сопровождается увеличением их размера из-за перегруппировки структурных элементов. [c.154]

На примере описанных выше полиэфиракрилатов исследовалось [132] влияние скорости деформации и условий проведения полимеризации на структурные превращения и физико-механические свойства пространственно-сетчатых полимеров с регулярным расположением функциональных групп в зависимости от гибкости олигомерного блока. Полимеризация олиг оэфиров осуществлялась в изотермических и адиабатических условиях [133]. Режим полимеризации в изотермических условиях описан выше. Полимеризация в адиабатических условиях осуществлялась в тонкостенных металлических формах. Глубина превращения по данным ИК-спектроскопии и термокинетических исследований составляла 95—97%. Масштаб записи деформации — 0,02%. На рис. 3.18 приведены данные о влиянии режима полимеризации на деформационно-прочностные свойства пространственно-сетчатых полимеров, отвержденных в разных условиях. Видно, что диаграммы растяжения для образцов, [c.155]

Гибкость олигомерного блока оказывает существенное влияние на характер зависимости относительного удлинения при разрыве от скорости деформации. Как видно из рис. 3.21, для образцов из ПОКЭМ с более жесткими блоками, относительная деформация при разрыве практически не зависит от скорости деформации. С увеличением гибкости олигомерного блока наблюдается понижение относительной деформации при разрыве с увеличением скорости деформации. [c.158]

Аналогичные изменения в структуре в зависимости от скорости деформации обнаруживаются для образцов из ПОКДМ. Однако вследствие большей гибкости олигомерных блоков в этой системе при деформации образцов наблюдается разворачивание молекул, образующих глобулы в исходном недеформированном образце, и возникновением сетки из анизодиаметричных структурных элементов значительно большей длины, чем в образцах из ПОКЭМ. При малой скорости деформации эффект разворачивания и последующей агрегации молекул проявляется наиболее полно. Образцы с такой структурой характеризуются сравнительно больший относительной деформацией при разрыве и малой прочностью вследствие формирования неоднородной структуры. При увеличении скорости деформации на два порядка анизодиаметричные структурные элементы не успевают агрегировать с образованием более сложных надмолекулярных структур. При скорости нагружения, соответствующей максимальной прочности при разрыве, анизодиаметричные структурные элементы образуют однородную сетчатую структуру. [c.160]

Физико-механические свойства полиэфиракрилатов с различной природой и длиной олигомерного блока сопоставлялись с характером надмолекулярной структуры полимеров (рис. 3.24 и 3.16). Видно, что для полимеров с жесткими олигомерными блоками типа ПОКЭМ характерна сетчатая структура, образованная анизоди-аметричными структурными элементами. С увеличением гибкости олигомерного блока путем введения в цепь кислородного мостика, заменой карбонатных групп сложноэфирными или метильных групп атомами водорода наблюдается структура глобулярного типа, при этом размер глобул увеличивается с введением в цепь более полярных групп, усиливающих межмолекулярное взаимодействие. [c.163]

Результаты ДТА о влиянии длины олигомерного блока на скорость полимеризации хорошо согласуются с данными ИК-спектроскопии. Из спектров исходных образцов следует, что они обнаруживают интенсивную полосу поглощения в области 3300 см , которая указывает на сильную водородную связь типа —Н...0 = ==С0Н. Наличие плеча в области 3425 см- свидетельствует о наличии свободных групп NH. Последующий прогрев образцов при 110°С сопровождается значительным уширением полосы 3300 см которое можно объяснить как дальнейшим увеличением числа свободных ЫН групп, так и существованием нескольких типов водородных связей. Интенсивность полос в этой области повышается с увеличением длины олигомерного блока. Полоса 3060 см- также связана с колебаниями групп ЫН и характеризует межмолекуляр-ные водородные связи. Наиболее резко эта полоса проявляется у олигоуретанметакрилатов с большой длиной олигомерного блока. Все это свидетельствует о том, что интенсивность межмолекулярного взаимодействия, обусловленная образованием водородных связей, возрастает с увеличением длины и гибкости олигомерного блока. Это, по-видимому, является причиной увеличения интервала между продолжительностью плавления образцов и началом их полимеризации с увеличением длины олигомерного блока. [c.177]

Было изучено влияние природы добавки на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений при формировании покрытий из олигомерных систем, различающихся гибкостью, длиной и структурой олигомерного блока. Отмечено, что для покрытий на основе олигомера ОКЭМ с наиболее жестким и коротким олигомерным блоком наблюдается значительное нарастание внутренних напряжений в процессе формирования покрытий. В покрытиях на основе ОКДМ, отличающихся большей гибкостью олигомерного блока, содержащего кислородный мостик, эффект повышения внутренних напряжений в процессе полимеризации в присутствии добавок выражен в меньшей степени, а при хранении при нормальных условиях внутренние напряжения в этих покрытиях становятся соизмеримыми или значительно меньшими, чем в покрытиях из немодифицированных олигомеров вследствие протекания релаксационных процессов. Этот эффект обнаруживается также в присутствии ситалла — неорганического наполнителя с высокоразвитой поверхностью, применяющегося в небольших количествах (около 1%) как структурирующая добавка. С увеличением длины олигомерного блока в олигокарбонатметакрилатах и заменой карбонатных групп сложноэфирными изменяется характер влияния модифицирующих добавок на кинетику нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Введение добавок в олигомер ОКБМ способствует снижению внутренних напряжений как на стадии формирования покрытий при 80 °С, так и при хранении образцов в комнатных условиях. Особенно явно эффект понижения внутренних напряжений в присутствии добавок обнаруживается для покрытий на основе олигоэфира МЭА. Специфика полимеризации покрытий из МЭА в присутствии модифицирующих добавок состоит в том, что наряду с эффектом снижения внутренних напряжений модифицирующие добавки способствуют значительному сокращению периода формирования покрытий. [c.102]

Для выяснения специфики влияния различных модифицирующих добавок на механические свойства покрытий из олигоэфиров, отличающихся гибкостью олигомерного блока, исследовали их микроструктуру. Установлено, что введение добавок в ОКЭМ препятствует формированию сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элементов, которая наблюдается в отсутствие добавок и способствует агрегации их в крупные надмолекулярные образования глобулярного типа. Иной эффект влияния добавок был отмечен при исследовании характера структурообразования на основе олигомера ОКДМ. В этом случае при введении модифицирующих добавок формируется более упорядоченная структура из элементов анизодиаметричного типа в отсутствие добавок отмечена неоднородная глобулярная структура с глобулами диаметром 50—100 нм. Введение [c.103]

Широкое применение для получения полимерных покрытий находят также олигоэфиракрилаты, которые имеют ряд преимуществ по сравнению с олигоэфирмалеинатами они нетоксичны, нелетучи, что исключает загрязнение окружающей среды и уменьшает взрыво- и пожароопасность производства способны к гомо- и к сополимеризации при различных способах инициирования (химическом, термическом, под действием УФ-излучения, токов высокой частоты и др.) совместимы с рядом олигомеров и полимеров, что позволяет использовать их в качестве активных растворителей и модифицирующих добавок. Структурно-механические свойства олигоэфиракрилатов и сетчатых полимеров на их основе могут регулироваться в широких пределах путем изменения природы, длины и гибкости олигомерного блока, а также при сополимеризации их с различными мономерами, олигомерами и полимерами. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспа-рафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [c.9]

С в системе возникают внутренние напряжения, которые нарастают по линейному закону и достигают постоянного значения при температуре, соответствующей появлению экстремума на температурных кривых изменения теплофизических параметров. С увеличением длины и гибкости олигомерного блока внутренние напряжения обнаруживаются и достигают предельного значения при более низких температурах. Такие же законо.мерности в изменении внутренних напряжений в зависимости от температуры наблюдаются для пространственно-сшитых полимеров. При температуре, большей температуры стеклования, внутренние напряжения прак-., гически полностью релаксируют. [c.28]

Структура ассоциатов зависит от строения макромолекул олигомера и дефектности цепи. Был изучен [48] механизм образования ассоциатов в олигоэфирмалеинатах с неоднородной разнозвенной структурой и в олигоэфиракрилатах регулярного строения, отличающихся гибкостью олигомерного блока. Для изучения специфики структурообразования в олигомерных системах методом ЯМР исследовали молекулярную подвижность основных групп, входящих в состав олигомерного блока. Характер спектров ЯМР в значительной степени определяется видом и интенсивностью молекулярного движения исследуемого вещества. Поскольку олигомерные систе.мы при обычных температурах представляют собой жидкости, были сняты спектры ЯМР высокого разрешения. Ниже температуры — 20 С спектры олигомеров сильно уширяются и теряют тонкую структуру, поэтому для более низких температур (до [c.30]

С. При дальнейше.м понижении температуры (вплоть до — 196 С) спектр ЯМР ОКЭМ не изменяется. Был изучен также спектр олигокар-бонатметакрилата ОКДМ, отличающегося от ОКЭМ большей гибкостью олигомерного блока вследствие наличия в нем кислородного [c.31]

Таким образом, анализ спектров ЯМР высокого разрешения и широких линий подтверждает молекулярное строение олигомерных блоков и позволяет судить об относительной интенсивности молекулярного движения отдельных групп и всего блока в целом. При сравнении ширины линий групп —СН2—СН2— было установлено, что с увеличением гибкости олигомерного блока подвижность его растет и сохраняется цри бо.тее низких температурах. Появление максимума на температурных кривых коэффициента теп.юпроводности соответствует образованию сетки из ассоциированных молекул. Закономерности 1 -менения [c.33]

На том же рисунке представлена температурная зависимость коэффициента теплопроводности олигокарбонатметакрилатов ОКЭМ и ОКДМ при введении в них инициаторов полимеризации и та же зависимость при повторном нагревании отвержденных образцов. Отмечено, что для олигомеров в области низких температур характерны максимумы, обусловленные образованием сетки связями физической природы, положение и интенсивность которых зависит от длины и гибкости олигомерного блока. Около 90 С наблюдаются более интенсивные [c.35]

В ряду олигокарбонатметакрилатов с увеличением гибкости олигомерного блока наблюдается уменьшение густоты пространственной сетки. Одновременно происходит понижение температуры структурного перехода и увеличение интегральной интенсивности максимумов на температурных кривых коэффициента теплопроводности соответствующих олигомерных систем. Из этих данных следует, что условия формирования ассоциатов, отличающихся по размеру, степени однородности, морфологии и уровню надмолекулярной организации, неодинаковы. Не обнаруживается корреляция между густотой пространственной сетки и молекулярной массой олигомеров. Значительное влияние на Мс оказывает гибкость олигомерного блока, которую можно оценить по максимальной температуре экстремумов, которая по существу является температурой стеклования олигомеров. Для олигомеров с более гибким [c.37]

Порошковые 1со тпозиции являются перспективными материалами для полимерпых покрытий различного назначения. Для создания таких композиций могут представлять интерес олигомерные кристаллические системы, способные полимеризоваться в тонких пленках при температурах выше температуры плавления с формированием аморфных пространственно-сшитых полимеров с высокими адгезионными и физикомеханическими характеристиками. Исследование влияния строения, длины и гибкости олигомерного блока, природы растворителя на специфику структурообразования в кристаллических олигомерах дает возможность выбрать способы регулирования структуры и свойств сетчатых полимеров. [c.59]

При исследовании олигокарбонатметакрилатов, различающихся длиной и гибкостью олигомерного блока, было обнаружено, что эти олигомеры при длине олигомерного блока до 2,4 нм представляют собой [c.59]

Для изучения специфики структурных превращений при формировании кристаллов исследовался механизм их плавления и кристаллизация. На рис. 2.16 приведены фототермограммы плавления и кристаллизации олигомеров, фиксирующие изменение интенсивности поляризованного света в процессе нагревания и последующего охлаждения образцов со скоростью 10°С/мин, снятые при помощи сканирующего поляризацион-но-оптического микроскопа, снабженного специальным нагревательным столиком. Как видно из рисунка, для всех олигомеров вблизи температуры плавления наблюдается увеличение интенсивности двойного лучепреломления, что г.южет быть обусловлено увеличением ориентации структурных элементов в плоскости подложки и рекристаллизацией. Температурный интервал структурных превращений при плавлении кристаллов зависит от длины и гибкости олигомерного блока. Для ОУМ-1 структурные превращения в процессе плавления кристаллов носят ступенчатый характер и проявляются в интервале температур 83-96 С, Для ОУМ-6 наблюдается узкий температурный интервал плавления в области 74-78 С для ОУМ-12 с наиболее гибким блоком этот эффект проявляется в широком температурном интервале-62-100 "С. Последующая кристаллизация из расплавов олигомеров, нагретых дс 100 С, также зависит от специфических особенностей строения олигомерного блока. Для ОУМ-1 она начинается при более высокой температуре (60 С) и сопровождается немонотонным изменением интенсивности света, что обусловлено, вероятно, неодинаковой ориентацией [c.70]

Эти результаты хорошо согласуются с данными ДТА и свидетельствуют о том, что кристаллы ОУМ-1 и ОУМ-12 неоднородны по размеру и уровню надмолекулярной организации, и только при оптимальной гибкости олигомерного блока (например, в случае ОУМ-6) из раствора и из расплава формируются однородные по морфологии, размеру и уровню надмолекулярной организации кристаллы. Структурные элементы исследованных олигомеров, различаюшихся длиной и гибкостью олигомерного блока, имеют, по-видимому, разное строение. Это особенно ярко проявляется при кристаллизации олигомеров на подложке, способствующей плоскостнЬй ориентации структурных элементов. Олигомер ОУМ-1 кристаллизуется в этих условиях с образованием снопообразных сферолитов из игольчатых структур. При кристаллизации ОУМ-6 формируются кольцевые сферолиты, а при кристаллизации ОУМ-12-сферолиты радиального типа (рис. 2.17). Из сравнения рис. 2.14 и 2.17 следует, что кристаллы, сформированные из расплава на подложке и в процессе синтеза олигомеров, существенно различны. Фототермограмма ароматического олигоуретанметакрилата ОУМ-7 имеет свою специфику. При нагревании ОУМ-7 до температуры плавления [c.71]

Механизму образования ассоциатов в олиго.мерных систе.мах и их роли в формировании пространственно-сшитой структуры посвящен ряд работ. Для изучения процесса фор.мирования сетчатых поли.меров применяются модельные системы, представляюшие олигоэфиракрилаты регулярного строения, отличающиеся длиной и гибкостью олигомерного блока. Олигоэфиракрилаты под действием химических инициаторов, тепла, ионизирующих излучений, токов высокой частоты способны к гомо- и сополимеризации по радикальному и анионно-.му механизму. В зависн.мости от. молекулярной массы и функциональности олигомера образуются сетчатые полимеры с различной плотностью сшивки, при это.м полиметакрилатные цепи связаны в каждом звене олигомерными блоками, длина которых зависит от молекулярной массы, природы олигомера, его функциональности и условий полимеризации. Поли.метакрилатные цепи в полимерах имеют атактическую структуру и при это.м реализуется лишь траис-форма сложноэфирных групп. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология