Анодная димеризация и конденсация

АНОДНАЯ Димеризация и конденсация [c.297]

АНОДНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ И КОНДЕНСАЦИЯ [c.297]

Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов [c.454]

В монографиях, посвященных электрохимии органических соединений [198, 199], указывается, что графитовые электроды применяются для осуществления электроорганических синтезов и особенно широко — анодных реакций. Они упоминаются при проведении практически всех анодных реакций окисления, димеризации и конденсации, замещения и присоединения. К сожалению, анализ оригинальной литературы показывает, что количество работ, в которых имеются данные об адсорбционном и кинетическом поведении органических веществ на электродах из углеродных материалов, невелико. Еще меньше известно о влиянии природы углеродного материала на направление протекания электрохимических реакций органических веществ. Однако именно эти работы представляют наибольший интерес с точки зрения электрокаталитических свойств углеродных материалов -В реакциях электроорганического синтеза. [c.155]

В электросинтезе органических соединений ОРТА начали использовать в первую очередь в процессах, связанных с выделением хлора и других галогенов, — в эпоксидировании и гипохлорировании олефинов, синтезе хлороформа и йодоформа. Достаточную коррозионную стойкость проявляет ОРТА в процессах электросинтеза органических соединений при электролизе метанольных растворов, содержащих не более 0,5 моль/л воды. При высоких положительных потенциалах на ОРТА идут реакции анодной конденсации и аддитивной димеризации. Отсутствие эффекта запирания при поляризации до 3,0—3,5 В в спиртовых растворах связывается с адсорбцией исходных веществ [5]. [c.56]

Реакции анодной конденсации и димеризации объединяют процессы электрохимического окисления, в результате которых получаются продукты, содержащие удвоенное количество атомов углерода по сравнению с исходным соединением. Наиболее характерные примеры анодной конденсации — процессы электрохимического окисления карбоновых кислот и их многочисленных производных. [c.373]

Механизм процессов анодной конденсации и димеризации [c.375]

МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ анодной КОНДЕНСАЦИИ И ДИМЕРИЗАЦИИ [c.375]

Итак, подобно анодной конденсации Брауна — Уокера электрохимическая аддитивная димеризация открывает огромные перспективы в отношении синтеза целого класса новых органических соединений. Но этим ее возможности не ограничиваются. Как показано работами кафедры электрохимии МХТИ им. Д. И. Менделеева, эту реакцию можно использовать и для других целей. [c.110]

Из всего сказанного можно сделать вывод, что анодная конденсация и электрохимическая аддитивная димеризация являются общими, универсальными методами синтеза многих бифункциональных соединений, нужных многим отраслям химической промышленности. [c.113]

Хотя а-ноды из двуокиси свинца применяются в реакциях анодной димеризации и окисления неорганических веществ, протекающих в той же области потенциалов, что и электросинтез Кольбе [94], попытки использования их в реакциях анодной конденсации типа Кольбе были безуспещны, что, возможно, связано с существенными различиями в потенциалах нулевого заряда платины и двуокиси свинца. Потенциал нулевого заряда двуокиси свинца существенно положительнее потенциала нулевого заряда окисленной платины (соответственно 1,84 и 1,0 в). Следовательно, на аноде из двуокиси свинца условия для адсорбции нейтральных молекул лучше, чем для адсорбции анионов. Подобные представления о [c.396]

Аноды на основе платины и ее сплавов применяются в промышленности для проведения реакций электрохимического синтеза неорганичёских соединений цри низких и особенно при высоких положительных потенциалах — Гипохлоритов, хлоратов, перхлоратов, хлорной кислоты, пероксодвусерной кислоты и ее солей, пероксобората натрия [23]. Эти аноды используются при различных электрохимических синтезах органических веществ — анодной конденсации карбоксилатов, аддитивной димеризации, хлоргидройсилировании и др., [16]. [c.38]

Наиболее подробно изучена реакция анодной конденсации типа Кольбе (I) и ее разновидности — реакция Брауна — Уокера, имеющая большое практическое значение как метод синтеза ценных бифункциональных соединений, и реакция перекрестной анодной конденсации (И), в которой принимают участие различные карбок-силаты [1]. Значительный интерес представляет реакция электрохимической аддитивной димеризации (III), открывающая путь к синтезу многих непредельных бифункциональных соединений. В последнее время получили развитие исследования реакции электрохимической дегидродимеризации (V). [c.297]

В этой реакции этан можно рассматривать как продукт анодной конденсации ацетата или как продукт димеризации метиль-ного радикала, образовавщегося в результате элиминирования углекислого газа. Впоследствии анодной конденсации были подвергнуты и многие другие органические анионы. Несомненное сходство этих процессов с классическим примером электролиза ацетатов позволяет отнести их также к реакциям анодной конденсации типа электросинтеза Кольбе. [c.373]

Реакции анодной конденсации и димеризации были изучены и на многих других примерах, некоторые из которых подробно рассматриваются ниже. Например, анодная конденсация метилксан-тогената калия приводит к возникновению диметилксантогена [14]. [c.374]

Анодная конденсация индан-р-карбоновой кислоты сопровождается образованием р, р-дииндалила [18]. Наблюдалась и димеризация углеводородных радикалов, возникающих на аноде при электролизе бромистых производных бутил-, изобутил- и гексил-магния [19]. [c.374]

Было бы неправильным утверждать, как это делается иногда в литературе, что протекание трех основных процессов димеризации равновероятно, а поэтому выход продукта перекрестного синтеза не может превышать 33%. Опыты показывают, что, например, при проведении перекрестной анодной конденсации 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты выход 15-ацетоксипентадекановой кислоты достигает в спиртовых растворах 50% [294, 295] даже при использовании графитовых анодов. Вероятно, решающую роль играют соотношение между концентрациями исходных компонентов и природа растворителей, в качестве которых несомненно нужно использовать спирты. [c.423]