Гипохлорирование олефинов

РЕАКЦИИ С ХЛОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТОЙ ГИПОХЛОРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ) [c.185]

В электросинтезе органических соединений ОРТА начали использовать в первую очередь в процессах, связанных с выделением хлора и других галогенов, — в эпоксидировании и гипохлорировании олефинов, синтезе хлороформа и йодоформа. Достаточную коррозионную стойкость проявляет ОРТА в процессах электросинтеза органических соединений при электролизе метанольных растворов, содержащих не более 0,5 моль/л воды. При высоких положительных потенциалах на ОРТА идут реакции анодной конденсации и аддитивной димеризации. Отсутствие эффекта запирания при поляризации до 3,0—3,5 В в спиртовых растворах связывается с адсорбцией исходных веществ [5]. [c.56]

Хлорирование олефинов может в принципе протекать по двум отличным друг от друга типам реакций в одном случае двойная связь олефина насыщается присоединением хлора (нормальное хлорирование), а в другом — происходит замещение атомов водорода хлором с сохранением двойной связи (аномальное хлорирование). Примером реакции первого типа является получение 1,2-дихлорэтана из этилена, которое осуществляется простым присоединением хлора к олефиповой двойной связи. К реакциям нормального хлорирования принадлежит также очень важная реакция присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, приводящая к образованию хлорированных спиртов, у которых атом хлора и гидроксильная группа расположены у соседних атомов углерода. Такие соединения называют хлоргид-ринами, а эту реакцию присоединения хлорноватистой кислоты к олефину — гипохлорированием. [c.349]

Для разделения олефинов была использована в основном четкая ректификация ожиженных газов под давлением с помощью технических приемов, уже известных в промышленности нефтепереработки единственным новшеством было проведение ректификации при низкой температуре, требующейся для концентрирования этилена. Основными из разработанных процессов химической переработки олефинов были сернокислотная гидратация, приводившая к получению спиртов, которые затем дегидрировались в альдегиды и кетоны, и получение из олефинов их окисей с помощью реакции гипохлорирования. Доступность в промышленных масштабах окиси этилена и окиси пропилена привела к тому, что на рынке стали появляться все новые и новые продукты, получаемые на их основе, например гликоли, сложные и простые эфиры гликолей и алканоламины. [c.19]

Хлоргидрины высших олефинов также можно получать гипохлорированием соответствующих олефинов. Из пропилена, хлора и воды получается главным образом а-пропиленхлоргидрин. В небольших количествах образуется также Р-пропиленхлоргидрин. Пропиленхлоргидрины по своим физическим и химическим свойствам весьма близки к этиленхлоргидрину. В промышленности они применяются для получения окиси пропилена и пропиленгликоля. [c.175]

Гипохлорирование (с образованием хлористого олефина как побочного продукта). [c.47]

Для получения одного и того же продукта применяются несколько процессов, например, для производства окисей олефинов применяются как гипохлорирование, так и прямое каталитическое парофазное окисление. [c.47]

Окись этилена, открытая около 100 лет назад, является одним из наиболее важных производных этилена. Более 50 лет она не имела промышленного значения, пока не были сделаны серьезные попытки разработать промышленный процесс ее получения. Первый способ промышленного получения окиси этилена был разработан на основе реакции гипохлорирования. Хлор, вода и олефин взаимодействуют в реакторе колонного типа, образуя 4—10%-ный раствор (обычно 4—6%) этиленхлоргидрина. Одновременно происходит образование некоторого количества хлористого этилена в результате присоединения хлора к олефину, особенно если концентрации их велики. Б качестве побочного продукта образуется также р, р -дихлордиэтиловый эфир. На второй стадии процесса хлоргидрин разлагается, отщепляя хлористый водород с образованием окиси этилена. Отщепление хлористого водорода осуществляется обработкой хлоргидрина известью, при этом в качестве побочного продукта образуется хлористый кальций. [c.47]

Изучено гипохлорирование этилена, пропилена, бутена-1, изобутилена, бутена-2 и ряда других олефинов [24, 83—93]. [c.44]

При получении этиленхлоргидрина гипохлорированием этилена пригоден не только этилен высокой концентрации, но и газ, содержащий до 10% этилена. Делались попытки осуществлять гипохлорирование коксового газа с концентрацией этилена менее 2%. При получении окиси этилена через этиленхлоргидрин следует использовать газ с минимальным содержанием высших олефинов (пропилена, бутиленов и амиленов), так как при гипохлорировании они образуют хлоргидрины. В последнее время разрабатываются методы получения ацетальдегида непосредственным окислением этилена на катализаторах. [c.4]

Вначале считалось, что хлоргидринирование осуществляется хлорноватистой кислотой, образующейся при гидролизе хлора, вследствие чего реакцию назвали гипохлорированием. Позже обнаружилось, что хлорноватистая кислота в нейтральной среде реагирует с олефинами очень медленно, но процесс сильно ускоряется с повышением кислотности раствора [c.150]

Пропиленхлоргидрин реагирует с щелочами с образованием окиси олефина в 20 раз быстрее, чем этиленхлоргидрин, что и было положено в основу выделения окиси пропилена при переработке продуктов гипохлорирования смеси этилена с пропиленом [43]. [c.189]

По патентным данным [82], при гипохлорировании а-олефинов и этилена проведение реакции в присутствии кислорода или воздуха устраняет образование побочных продуктов. [c.43]

Предлагается электрохимический способ гипохлорирования олефинов водными растворами НС1 [111, 112]. Однако, несмотря на перспективность такого метода, позволяющего утилизировать абгазный хлористый водород, он, как и все другие выщеперечисленные методы, не исключает образования сточных вод. [c.30]

Пропиленхлоргидрин получают таким же способом, что и этиленхлоргидрин, а именно из пропилена, хлора и воды [39]. Технический пропиленхлоргидрин состоит на 90% из 1-хлор-2-оксипропана (а-пропиленхлор-гидрин) и на 10"/о из 2-хлор-1-оксипропана (/3-пропиленхлоргидрин). Считается, что высшие олефины реагируют с хлорноватистой кислотой легче, чем этилен, одчако при этом существует тендеиция к повышенному образованию ди- и полихлоридов. Следовательно, отношение скоростей присоединения хлорноватистой кислоты и молекулярного хлора к высшим олефинам менее благоприятно, чем при гипохлорировании этилена. [c.189]

Участие в процессе гипохлорирования молекулярного негид-ролизоаанного хлора подтверждается результатами изучения реакции между другими олефинами и хлором в водном растворе с образованием хлоргидринов . При этом было установлено, что молекула негидролизозанного хлора вместе с водой присоединяется непосредственно к олефину. [c.162]

Вначале считалось, что хроргидринирование идет путем присоединения хлорноватистой кислоты, образующейся при гидролизе хлора водой ( I2 + Н2О неюНС1), вследствие чего реакцию назвали гипохлорированием. Позже выяснилось, что хлорноватистая кислота в нейтральной среде реагирует с олефинами очень медленно, но процесс сильно ускоряется при повышении кислотности раствора. Это объясняют образованием гидратированного катиона хлора, который является сильным электрофиль-ным агентом, способным присоединяться по двойной связи олефина, давая сг-комплекс и затем при взаимодействии с водой — хлоргидрин [c.120]

Если в случае этилена метод гипохлорирования ио Гомбергу позволяет получить в самых благоприятных условиях 86—88% этиленхлоргидрина, 8—9% дихлорэтана и 1% дихлордиэтилового эфира [95], распространение этого метода на олефины с ббльшим числом атомов углерода ведет к увеличению доли побочных продуктов присоединения хлора к олефинам. При гипохлорироваиии псевдобутилепа (бутена-2), нанример, количество побочного продукта — дихлорбутапа — достигает уже 40% [96]. [c.390]

При соединение к олефинам элементов хлорноватистой кислоты (реакция гипохлорирования) приводит к образованию хлоргидринов, например этилеихлоргидрина из этилена [c.387]

Высшие олефины (пропилен, бутилены и амилены), которые могут содержаться в газе, поступающ,ем на гипохлорирование, образуют растворимые в воде гомологические хлоргидрины (пропиленхлоргидрин, бутиленхлоргидрин и др.), которые при последующем дегидрохлорировании превращаются в соответствующие окиси. [c.414]

Подтверждением течения гипохлорирования некоторых олефинов по кар-бониевому механизму явились результаты, полученные де ля Маром 14] при изучении гипохлорирования изобутилена. Поскольку гидролиз 1,2-дихлор-2-метилпропана идет через промежуточное образование того же иона карбония, который должен получаться при гипохлорировании изобутилена, авторы сравнили продукты, полученные в обеих реакциях. Результаты представлены в следующей схеме [c.35]

Недавно высказано предположение о возможности протекания реакции хлорноватистой кислоты со стерически затрудненными олефинами по радикальному механизму [10]. Так, гипохлорирование действием Н0С1 в ацетопе симметричного и несимметричного динеопентилэтилена приводит к образованию продукта, не содержащего кислород. Если вести гипохлорирование в среде циклогексана, то образуется хлорциклогексан. Предполагается течение реакции по схеме [c.35]

Как уже отмечалось, при рассмотрении гипохлорирования или алкокси-хлорирования олефинов действием N, N-дихлорбензолсульфонамида в растворе спирта протекает такая побочная реакция [c.63]

Весьма краткое рассмотрение методов получения окисей олефинов гипохлорированием показало, что этим методам свойствен ряд недостатков. Поэтому не удивительно, что длительное время предпринимались попытки разработать прямой процесс получения окиси этилена, который не требовал бы расходов хлора и извести и не сопровождался бы образованием бесполезного побочного продукта — хлористого кальция. Первое описание процесса прямого окисления этилена появилось в 1930 г., первая Л становка, работающая по этому принципу, работает с 1937 г., однако только во время Второй мировой войны были достигнуты такие успехи в его разработке, которые привели к широкому освоению метода. Часть старых установок теперь приспособлена для производства пропилепхлоргидрина и окиси пропилена, главным образом потому, что потребность в этом продукте возрастает, а получение его прямым окислением пока не экономично. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология