Анодная конденсация типа Кольбе

Некоторые реакции электрохимического синтеза не имеют аналогов среди химических превращений. К их числу, например, относится реакция анодной конденсации типа Кольбе. Другим характерным примером может служить анодная электрохимическая дегидродпмеризация, например электролиз а-метилстирола [c.181]

Теоретические и практические аспекты реакции анодной конденсации типа Кольбе на протяжении длительного времени привлекали и привлекают внимание исследователей [30—32]. Анодная конденсация монокарбоновых кислот, в результате которой образуются углеводороды, не представляет особого практического интереса, и обычно эти кислоты используются как объекты при изучении кинетики и механизма процесса. Однако анодная конденсация производных карбоновых кис.тот принадлежит к числу наиболее практически важных и усиленно изучаемых процессов электросинтеза. Это объясняется возможностью электросинтеза по реакции анодной конденсации бифункциональных соединений, представляющих интерес для отраслей промышленности, производящих полимеры, смазочные и душистые вещества и т. д. В общем виде суммарная реакция анодной конденсации может быть выражена с помощью следующего уравнения [31] [c.14]

АНОДНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ ТИПА КОЛЬБЕ [c.297]

Проведение реакции анодной конденсации типа Кольбе в поблочной среде, когда в растворе в результате карбонизации образующимся углекислым газом появляется бикарбонат, связано с протеканием побочной реакции Гофер — Места [54—57], приводящей к образованию спиртов. Возможно, что реакция Гофер — Места при окислении ацетата протекает следующим образом [55, 57] [c.301]

Выше указывалось (см. гл. IX, 2), что реакции анодной конденсации типа Кольбе не протекают в присутствии даже незначительных количеств анионов минеральных кислот. [c.423]

Роль температуры раствора при анодной конденсации типа Кольбе целесообразно рассмотреть на примере наиболее часто применяемых в препаративном электросинтезе метанольных растворов карбоксилатов. Повышение температуры раствора до значений, близких к температуре кипения метилового спирта (64 °С), благоприятно сказывается на выходе димерного продукта (рис. 9.3). При этом происходит резкое падение выхода формальдегида, образующегося в результате окисления метилового спирта. [c.301]

В зависимости от природы заместителя X продуктами реакции могут быть углеводороды, дигалоидуглеводороды, диэфиры дикар-боновых кислот и другие бифункциональные соединения. Рассмотренный тип реакции обычно называют анодной конденсацией типа Кольбе по имени открывшего его исследователя. [c.225]

Наиболее подробно изучена реакция анодной конденсации типа Кольбе (I) и ее разновидности — реакция Брауна — Уокера, имеющая большое практическое значение как метод синтеза ценных бифункциональных соединений, и реакция перекрестной анодной конденсации (И), в которой принимают участие различные карбок-силаты [1]. Значительный интерес представляет реакция электрохимической аддитивной димеризации (III), открывающая путь к синтезу многих непредельных бифункциональных соединений. В последнее время получили развитие исследования реакции электрохимической дегидродимеризации (V). [c.297]

Хотя а-ноды из двуокиси свинца применяются в реакциях анодной димеризации и окисления неорганических веществ, протекающих в той же области потенциалов, что и электросинтез Кольбе [94], попытки использования их в реакциях анодной конденсации типа Кольбе были безуспещны, что, возможно, связано с существенными различиями в потенциалах нулевого заряда платины и двуокиси свинца. Потенциал нулевого заряда двуокиси свинца существенно положительнее потенциала нулевого заряда окисленной платины (соответственно 1,84 и 1,0 в). Следовательно, на аноде из двуокиси свинца условия для адсорбции нейтральных молекул лучше, чем для адсорбции анионов. Подобные представления о [c.396]

Как мы уже говорили, некоторые реакции электрохимического синтеза не имеют себе подобных среди реакций, проводимых химическими методами. К их числу, например, относится уже упоминавшаяся анодная конденсация типа Кольбе. Другим характерным примером может служить анодная электрохимическая дегидроди-меризация — своеобразный антипод катодной гидроди-меризации, протекающей на катоде и рассмотренной нами выше. [c.68]

Фиошин и сотр. [224—230] исследовали влияние различных добавок на анодную конденсацию типа Кольбе. Наряду с методом измерения поляризационных кривых, применялось определение дифференциальной емкости платинового электрода по кривым спада потенциала после размыкания тока, что позволило сделать некоторые выводы об адсорбции добавок на платине. На рис. 109 приведены кривые дифференциальной емкости платинового электрода в 1 Ж Hg OONa с добавками 1,3-бутадиена. Добавление бутадиена приводит к сильному снижению емкости электрода, что свидетельствует о значительной адсорбции диена на окисленной платине. Как предполагается в [225], адсорбция диена обусловлена наличием в молекуле легко поляризуемой сопряженной системы двойных связей, я-электроны которой взаимодействуют с положительными зарядами поверхности электрода. Построенные на основе емкостных измерений изотермы адсорбции бутадиена относятся к логарифмическому типу. Аналогичное влияние оказывает бутадиен на емкость платинового электрода и в растворах моноэфиров дикарбоновых кислот [228]. Значительное влияние на [c.321]