Адсорбция нейтральных молекул

Явления адсорбции из растворов классифицируются прежде всего по адсорбату. Так, различают адсорбцию нейтральных молекул (неэлектролитов), ионов (электролитов) и коллоидных, частиц (см. главы ХИ1, XV, ХУП). [c.172]

Явления адсорбции из растворов классифицируются прежде всего по адсорбату. Так, различают адсорбцию нейтральных молекул (неэлектролитов) и адсорбцию ионов [c.180]

Адсорбция нейтральных молекул, например амилового спирта, происходит в области потенциалов вблизи потенциала нулевого заряда. При потенциалах, удаленных от потенциала нулевого заряда, когда заряд электрода становится достаточно большим, к электроду электростатическими силами притягиваются полярные молекулы воды, вытесняющие с поверхности раздела электрод -раствор нейтральные молекулы органического вещества. [c.80]

Основан на теории адсорбции нейтральных молекул идеально подходит для неполярных адсорбатов, где адсорбция определяется как функция электродного потенциала максимальная адсорбция не обязательно происходит при потенциале нулевого заряда из-за эффектов переориентации молекул воды [c.494]

Наконец, установленные выше закономерности позволяют объяснить и влияние на перенапряжение водорода поверхностно-активных ионов и молекул. Учитывая строение двойного слоя (см. рис. 13), можно заключить, что адсорбция катионов в плотной части двойного слоя (поверхностно-активные ионы адсорбируются здесь) при наличии отрицательного заряда поверхности электрода должна привести к уменьшению ф -потенциала, т. е. сдвигу его в положительную сторону, который в соответствии с уравнением (30,1) приведет к уменьшению концентрации ионов водорода в поверхностном слое и увеличению перенапряжения. Адсорбция поверхностно-активных анионов, наоборот, приводит к уменьшению плотности положительных зарядов в плотной части двойного слоя и сдвигу фг-потенциала в отрицательную сторону, в результате чего концентрация ионов водорода в поверхностном слое возрастает, и перенапряжение водорода уменьшается. При адсорбции нейтральных молекул (спиртов или кислот жирного ряда) обычно наблюдается повышение перенапряжения водорода, что объясняется затруднением подхода иона водорода к поверхности электрода и ослаблением действия электрического поля на энергию активации вследствие увеличения толщины двойного слоя. [c.32]

Фрумкин А. Н. О влиянии электрического поля на адсорбцию нейтральных молекул. 1. Адсорбция на поверхности ртути.— Тр. хим. ин-та им. Л. Я. Карпова, 1926, № 5, с. 3—12. [c.396]

Необходимо отметить, что образование на поверхности платины при, анодной поляризации оксидных слоев, как и в случае других металлов, приводит к резкому сдвигу нулевой точки в область положительных потенциалов [19]. Это изменяет характер адсорбции нейтральных молекул и заряженных частиц. [c.37]

Ф р у м к и н А. Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов. Труды совещания Основные вопросы современной теоретической электрохимии . М., изд-во Мир , 1965. [c.123]

Количественная теория влияния электрического поля на адсорбцию нейтральных молекул была развита А. Н. Фрумкиным [221. Согласно Фрумкину, при учете сил притяжения между адсорбирующимися молекулами снижение пограничного натяжения (До) и степень заполнения поверхности (0 Г/Гм) органическим веществом оказываются связанными следующим соотношением [c.6]

Что касается природы адсорбционного торможения, то оно может быть обусловлено блокированием поверхности электрода, омическим падением потенциала в пленке [111 или имеет какую-то более сложную причину. В этой связи существенно, по-видимому, что адсорбционное торможение снимается или преодолевается уже при невысоком отрицательном потенциале (около —0,7 в), при котором поле двойного электрического слоя еще не может оказывать существенного противодействия адсорбции нейтральных молекул. [c.147]

Повышение емкости в связи с адсорбцией катиона тропилия сравнительно невелико. По всей видимости, оно связано с началом ника переориентации катионов тропилия, как это трактуется и для ароматических углеводородов. В случае адсорбции нейтральных молекул пиридина емкость также увеличивается не сильно, если к тому же учесть, что исследовались на два порядка более концентрированные его растворы [8]. По мере увеличения положительного заряда поверхности ртути емкостные кривые катиона тропилия все меньше отличаются от кривой фона, что также характерно для поведения ароматических соединений. [c.91]

Перейдем теперь к анализу физических следствий, вытекающих из полученных здесь формул. Заметим, во-первых, что для границы раздела раствор—металл, когда р= (е—е )/(е-Ье ) = = — 1, адсорбционная константа Аа (см. (53)) больше чем для границы раздела раствор— диэлектрик с р<0. Поэтому в области очень малых степеней заполнения, когда члены с Г ) в показателе экспоненты в (46) не играют роли, специфическая адсорбция ионов на металлическом электроде должна идти интенсивнее, чем адсорбция нейтральных молекул наоборот, на диэлектрическом электроде картина должна быть обратной. Так как Фа )(/го) то эффект должен резко возрастать с ва- [c.21]

Аналогичное предположение сделал Фрумкин [4] при рассмотрении адсорбции нейтральных молекул при постоянной разности потенциалов на границе металл — раствор. Если характер изменения потенциала с расстоянием от электрода не зависит от заполнения поверхности, то потенциал в плоскости локализации адсорбированных частиц также остается постоянным. Так называемый эффект дискретности зарядов делает это условие малообоснованным в общем случае, хотя оно может быть более или менее правильным для нейтральных молекул. [c.268]

ВЛИЯНИЕ АДСОРБЦИИ НЕЙТРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ И ОРГАНИЧЕСКИХ КАТИОНОВ НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОДНЫХ [c.302]

Парсонс считает [1], что в качестве электрической переменной при изучении изотерм адсорбции следует выбирать заряд, а не потенциал электрода. Обоснование этого утверждения для случая адсорбции нейтральных молекул из растворов, содержащих высокую концентрацию индифферентного электролита, вызывает сомнение. [c.318]

Кроме частиц, несущих заряд, на поверхности электрода адсорбируются дипольные молекулы, ориентирующиеся соответственно знаку заряда металла. Склонность к адсорбции нейтральных молекул зависит от их п о л я р и з у е м о с т и, т. е. превращения в диполи под влиянием электрического поля на границе металл—раствор. [c.43]

Уравнение изотерм экстракции (16) по содержанию и форме совпадает с изотермой адсорбции Лэнгмюра, поэтому экстракцию полимерами следует рассматривать как адсорбцию МеА на линейной полимерной цепи. Вид изотермы не зависит от длины цепей и их распределения по молекулярным массам. В настоящее время еще нет экспериментальных данных, пригодных для проверки этих утверждений, но изложенные выше представления были успешно применены при интерпретации изотерм экстракции сульфата уранила линейно полимеризованным в бензольном растворе ди-2-этилгексилфосфатом уранила иОаХа в присутствии допорных добавок — ТБФ и ДОСО [5—7 ]. Протекающие в названных системах нроцессы даже более сложны, так как без допорных добавок уранилсульфат на полимерных цепях не адсорбируется, а сопряженная адсорб-1ЩЯ иОгЗО и нейтрального кислородсодержащего экстрагента сопровождается конкурентной адсорбцией последнего. Кроме того, в отличие от рассмотренного выше простого примера здесь возможно несколько способов заполнения звеньев как при адсорбции нейтральных молекул, так и при сопряженной адсорбции. Минимизация расхождений между измеренными и вычисленными изотермами с необходимыми усложнениями в записи условий равновесия позволила количественно описать наблюдаемые изотермы в широком интервале концентраций иОгХг (от 0,01 до 0,25 моль/л), ТБФ (от 0,1 до 2 моль/л) и ДОСО (от [c.68]

Такого рода стабилизация, достигаемая адсорбцией нейтральных молекул, происходит еще более наглядно в том случае, если адсорбированное вещество обладает свойствами коллоида. Причина такого явления не совсем ясна, но возможно, что оно частично имеет место под влиянием факторов геометрического характера, а частично находится в зависимости от фактора времени. Не исключена возможность, что в течение проверенных на практике промежутков времени может произойти адсорбция большего количества коллоидного вещества, чем это досягаемо путем индивидуальной адсорбции отдельных молекул. Во всяком случае описываемое явление настолько явно выражено, что это обстоятельство привело к созданию специального термина защитный коллоид . Свойства таких коллоидов присущи декстрину, смолам, белкам и др. ве-ш,еством. В равной мере эффективными являются в данном отношении мыла и иные моющие среаства, В конечном счете этот ме- [c.86]

Явления адсорбции из растворов классифицируются прежде всего по адсорбату. Так, различают адсорбцию нейтральных молекул (неэлектролитов), и адсорбцию ионов (электролитов). Взаимодействие частиц с большой поверхностью твердой фазы принято в настоящее время рассматривать как адгезию (гл. ХП1, ХУИ1). [c.164]

Помимо адсорбции нейтральных молекул часто наблюдается адсорбция ионов, содержащихся в растворе. Это процесс более сложный по сравнению с молекулярной адсорбцией. Рассмотрим водные растворы, имеющие наибольшее практическое значение. Адсорбция ионов в значительной степени зависит от природы адсорбента. Поны, способные поляризоваться, адсорбируются, как правило, поверхностью веществ, состоящих из полярных молекул или ионов. Микроучастки поверхности, имеющие тот или иной заряд, адсорбируют только противоположно заряженные ионы. Противоионы электролита не адсорбируются поверхностью адсорбента, а накопляются вблизи ее, образуя двойной электрический слой. [c.359]

Величина фгпотенциала существенно зависит от посторонних электролитов в растворе и в особенности от присутствия поверхностно активных веществ. Адсорбция анионоактивных веществ приводит к изменению г] гпотенциала в отрицательную сторону и, следовательно, к уменьщению перенапряжения водорода. Адсорбция катионоактивных веществ влечет за собой соответственно увеличение перенапряжения водорода. При адсорбции нейтральных молекул перенапряжение водорода также возрастает. Повыщение температуры электролиза способствует активизации электрохимической реакции восстановления водорода. Согласно опыту, с повышением температуры электролита на 1° С перенапряжение водорода падает на 2—3 мВ. [c.212]

Фруятин А. Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов.— В кн. Основные вопросы современной электрохимии. М., Мир, 1965, с. 302—317. [c.178]

Как упоминалось выше, некоторые ионы могут адсорбироваться на электроде и тем самым изменять строение двойного слоя. Аналогичные явления могут быть вызваны адсорбцией нейтральных молекул, особенно если они имеют дипольнып момент Естественно, молекулы растворителя также адсорбируются, и фактически адсорбция растворенного вещества пред ставляет собой замещение, нри котором молекулы растворителя иа поверхности электрода заменяются молекулами растворенного вещества Эта простая картина объясняет, почему в орга- [c.70]

Особенность анодных процессов состоят в том, что кроме заряда поверхности на адсорбцию органических молекул влияет адсорбция кислорода и кислородсодерл ащих частиц. Для платины установлено, что максимум адсорбции, органических веществ в области двойного слоя приходится на 0,4—0,8 В. При 0,7—0,9 В начинается хемосорбция кислорода на поверхности, вследствие чего адсорбций органических молекул резко падает, доходя почти до нудя при 2,1 — 2,4 В, т. е. при потенциалах, отвечающих монослойному окисному покрытию [90, 91]. Однако присутствие хемосорбированного кислорода на поверхности не создает непреодолимых преград для адсорбции органических молекул. При высоких анодных потенциалах на платине обнаружены [88, 92] два интервала потенциалов высокой адсорбции нейтральных молекул 2,0 -ь 2,3 и около 2,8 В. Установленное явление делает реальным протекание окисления через адсорбцию органических молекул на поверхностных окислах [93] и указывает на возможность интенсивного ведения процесса электрёхимическрго окисления при высоких анодных потенциалах. [c.36]

Кроме указанных видов адсорбции, в растворах может происходить так называемая молекулярная или нейтральная адсорбция. Молекулярная адсорбция нейтральных молекул или комплексов обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами и происходит по всей поверхности сорбента. Молекулярная адсорбция может достигать значительных величин, особенно если используются адсорбенты с хорошо развитой поверхностью. [c.146]

Количественная теория влияния электрического поля на адсорбцию нейтральных молекул была впервые предложена А. Н. Фрумкиным [7,8]. Эта теория была использована С. Г. Майранов-ским для построения количественной теории каталитических и кинетических токов, когда стадией, лимитирующей скорость процесса, является химическая реакция на поверхности [9, 10] А. Б. Эршлером, Г. А. Тедорадзе и С. Г. Майрановским — для количественного учета связи между скоростью переноса электрона и адсобрцией восстанавливающихся органических веществ [11]. [c.23]

Делахей и Мохилнер рассматривают связь между применимостью логарифмической изотермы Тёмкина и выполнением условия постоянства коэффициента Есина-Маркова при изменении концентрации органического вещества. Представляет интерес распространение кулоностатического метода на другие адсорбционные изотермы, так как логарифмическая изотерма Тёмкина, предполагающая сильное отталкивательное взаимодействие между адсорбированными молекулами, что соответствует отрицательным значениям а в уравнении (16), имеет лишь ограниченную применимость к адсорбции нейтральных молекул. [c.251]

Хотя а-ноды из двуокиси свинца применяются в реакциях анодной димеризации и окисления неорганических веществ, протекающих в той же области потенциалов, что и электросинтез Кольбе [94], попытки использования их в реакциях анодной конденсации типа Кольбе были безуспещны, что, возможно, связано с существенными различиями в потенциалах нулевого заряда платины и двуокиси свинца. Потенциал нулевого заряда двуокиси свинца существенно положительнее потенциала нулевого заряда окисленной платины (соответственно 1,84 и 1,0 в). Следовательно, на аноде из двуокиси свинца условия для адсорбции нейтральных молекул лучше, чем для адсорбции анионов. Подобные представления о [c.396]

Другой подход был предложен Грином и Дамсом [268]. Они предположили, что а) при п. н. з. иоле в двойном слое не изме-шется с концентрацией неадсорбирующегося электролита и 5) адсорбция нейтральных органических соединений зависит от юля в двойном слое, но не от концентрации электролита. Исходя 13 этих предположений, Грин и Даме сделали вывод, что при п.н.з. адсорбция нейтральных молекул не зависит от концентрации электролита. Измеряя адсорбцию нафталина на золоте в зависимости )т потенциала в двух перхлоратных растворах различной концен- рации с применением радиоактивных изотопов, авторы иденти-[)ицировали точку пересечения двух полученных кривых как по-генциал нулевого заряда. Применимость этого метода основана 1а предположениях о незначительности специфической адсорбции. [c.225]

Полученные данные указывают на то, что поверхностно-активные органические катионы препятствуют адсорбции нейтральных молекул спирта, причем этот эффект усиливается с ростом длины цепи в углеводородном радикале катионов К4К . Отметим, что к выводу об отсутствии адсорбции на ртути цетилового спирта при отрицательных зарядах поверхности в присутствии катионов ТАА пришла также Андреева [3]. Однако в отличие от и-амилового спирта цетиловый спирт вследствие его большей поверхностной активности способен конкурировать при адсорбции с катионами ТБА [3], тогда как молекулы и-С5Нх10Н почти полностью вытесняются с поверхности ртути этими катионами (см. рис. 1). Только в присутствии ТПА и ТЭА н-амиловый спирт обнаруживает заметную поверхностную активность (кривые 4- и 5 на рис. 1). [c.37]

Кроме адсорбции нейтральных молекул, часто наблюдается адсорбция ионов, содержащихся в растворе. Это процесс более сложный, чем молекулярная адсорбция. В большинстве случаев ионная адсорбция протекает необратимо и с повышением температуры часто возрастает. Следовательно, при адсорбции ионов твердыми поверхностями действуют не только силы молекулярного притяжения, но и химические силы. Адсорбция ионов имеет ярко выраженный избирательный характер. Данной твердой поверхностью преимущественно адсорбируются ионы, имеющие с ней общую атомную группировку (правило Пескова—Фаянса). Например, осадок А Вг, полученный по реакции А КОз-Ь -РKBг = AgBг- KNOз, преимущественно адсорбирует либо ионы Вг-, либо ионы Ag -, но не К+ и N03-. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология