Пероксодвусерная кислота

Условия электролиза. Условия электролиза с целью получения солей пероксодвусерной кислоты мало отличаются от описанных выше. В качестве анодов применяют титан с нанесенной на его поверхность платиной, а также диоксид свинца, электро-осажденный на титановую основу. [c.193]

Электросинтез пероксодвусерной кислоты и пероксида водорода [c.191]

Пероксодвусерная кислота, образующаяся в- результате [c.191]

Выход пероксодвусерной кислоты по току в большой степени зависит от присутствия в растворе таких анионов, как, например, F-, С1-, NS . Роль ИХ заключается в адсорбции на [c.192]

Диафрагма. Электросинтез пероксодвусерной кислоты протекает в электролизерах с диафрагмой, которая препятствует попаданию продукта электросинтеза на катод и его восстановлению. В качестве материала для изготовления диафрагмы можно использовать керамику, а также пористый винипласт. [c.193]

Плотность тока. Окисление сульфатов, как и окисление серной кислоты, протекает при высоких положительных потенциалах, поэтому электролиз следует проводить при больших анодных плотностях тока (до 5 кА/м ). Гидролиз пероксодисульфатов протекает с меньшей скоростью, чем гидролиз пероксодвусерной кислоты, поэтому электролиз можно проводить при пониженных объемных плотностях тока (15—20 А/л). [c.193]

Так же, как и при электросинтезе пероксодвусерной кислоты, для получения пероксодисульфата аммония в электролит вводят добавки хлорида или роданида для понижения выхода кислорода по току. [c.194]

Температура раствора при электросинтезе пероксодисульфатов может поддерживаться более высокой, чем в производстве пероксодвусерной кислоты, вследствие меньшей склонности конечного продукта к гидролизу. Обычно электролиз проводят при температуре раствора 30—40 С. Повышение температуры благоприятно влияет на электропроводимость раствора. [c.194]

Диафрагма. Как и в производстве пероксодвусерной кислоты используется диафрагма, разде/ яющая межэлектродное пространство. В качестве диафрагмы используют пористый винипласт. Выход пероксодисульфата аммония по току составляет 82—85%. [c.194]

Конструкция электролизеров. Одна из конструкций промышленного электролиза для получения пероксодвусерной кислоты представлена на рис. 2.54. [c.194]

Ри . 2.54. Электролизер для получения пероксодвусерной кислоты [c.194]

Технологическая схема процесса получения пероксида водорода через стадию электросинтеза пероксодвусерной кислоты [c.195]

К серной кислоте, применяемой в электросинтезе пероксодвусерной кислоты, предъявляются высокие требования, касающиеся содержания некоторых примесей. Особенно отрицательно сказывается на выходе конечного продукта присутствие в растворе примесей мышьяка, железа, марганца, платины. Все эти [c.195]

При других электрохимических процессах, например, таких, как электрохимическое получение хлора и каустика, пероксодвусерной кислоты, хлората натрия также образуется водород, но уже в качестве побочного продукта. Водород и кислород, полученные электрохимическим путем, содержат мало примесей. [c.8]

Если промежуточные продукты окисления или восстановления вступают в побочные химические реакции в объеме электролита, то необходимо учитьшать объемную плотность тока, увеличивая или уменьшая ее. Так, например, при получении пероксодвусерной кислоты следует увеличивать объемную плотность тока (с. 168), а при получении хлората натрия уменьшать ее (с. 147). [c.137]

Введение в электролит небольших количеств С1 , Вг", 1 , N , S N- (например, при получении пероксодвусерной кислоты) и солей Сг (VI) или Сг (VII) (при получении хлоратов) увеличивает выход по току, а присутствие примесей ионов тяжелых металлов катализирует распад пероксидных соединений. [c.138]

Теоретические основы процессов получения пероксодвусерной кислоты и пероксодисульфата аммония [c.165]

На механизм образования пероксодвусерной кислоты и пероксодисульфата аммония существует несколько точек зрения. [c.165]

На процесс образования пероксодвусерной кислоты и пероксодисульфата аммония влияют следующие факторы состав электро лита, добавки и примеси в электролите, анодная и объемная плотности тока, температура электролита и материал анода. [c.166]

Состав электролита. Получение пероксодвусерной кислоты следует осуществлять в концентрированных растворах серной кислоты. Это приведет к уменьщению выделения кислорода на аноде вследствие пониженной активности воды в таком электролите. При этом следует учитывать побочные реакции, которые при этом происходят. [c.167]

Технология и технологические схемы получения пероксодвусерной кислоты, пероксодисульфатов аммония и калия и пероксида водорода [c.169]

Напишите структурные формулы а) сульфида и гидросульфида кальция, б) тиосульфата натрия, в) двусерной кислоты, г) пероксодвусерной кислоты. [c.135]

Пероксодвусерная кислота 1 28204 и ее соли — пероксодисуль-фаты являются сильными окислителями они представляют собой также полупродукты в производстве пероксида водорода. Практически вся пероксодвусерная кислота и большая часть пероксодисульфатов, получаемых электрохимическим методом,, перерабатываются в иероксид водорода. Последний относится к числу важных препаратов и находит широкое применение как окислитель для отбеливания различных текстильных материалов и мехов, в целлюлозно-бумажной промышленности, медицине и т. д. [c.191]

При исследовании строения растворов серной кислоты методом спектров комбинационного рассеяния света установлено, что в оптимальных условиях электросинтеза пероксодвусерной кислоты серная кислота диссоциирует в основном на ионы Н804 и Н+. Следовательно, реакцию анодного окисления анионов Н804 с учетом возможного участия в ней промежуточных земосорбированных на окисленной поверхности платины соединений можно представить в виде следующих уравнений [c.191]

При выборе оптимальных условий электросинтеза пероксодвусерной кислоты и ее солей приходится учитывать не только протекание на аноде электрохимической реакции окисления аниона Н8О4 , но и поведение продуктов электролиза в объеме раствора. [c.191]

Таким образом, в побочных реакциях, связанных с потерей лктивного кислорода, участвуют продукты гидролиза пероксодвусерной кислоты. Поэтому целесообразно проводить электролиз в малом объеме электролита, стремясь с большой скоро- стью выводить его из электролизера. [c.192]

Таким образом, электросинтез пероксодвусерной кислоты должен протекать при высоких об1ъемных плотностях тока, достигающих 0,5 кА/л. [c.192]

Состав раствора. Выход пероксодвусерной кислоты в зависимости от концентрации исходной серной кислоты достигает максимума, соответствующего 700—800 г/л H2SO4. Понижение концентрации серной кислоты связано с возрастанием доли тока, расходуемой на побочную электрохимическую реакцию выделения кислорода ца аноде. Характерно, что при повыщении анодной плотности тока концентргдия серной кислоты, при которой начинается образование пероксодвусерной кислоты, уменьшается. [c.192]

Падение выхода по току в концентрированных растворах серной кислоты объясняется возрастанием скорости гидролиза пероксодвусерной кислоты. Практически в производстве пероксодвусерной кислоты используют растворы, содержащие 550— 625 г/л H2SO4, так как более концентрированная серная кислота обладает слишком малой удельной электропроводностью. [c.192]

Верхний предел концентрации продукта электролиза— пероксодвусерной кислоты — ограничен скоростью реакции гидролиза в электролизере, которая резко возрастает по мере повышения концентрации продукта более определенного значения. Обычно на стадии электролиза получают растворы, содержащие от 250 до 300 г/л НаЗгОа. [c.192]

Температура подвергаемого электролизу раствора серной кислоты не должна превышать 15—17 °С. Повышение температуры вызывает увеличение скорости гидролиза пероксодвусерной кислоты в электролизере и падение вследствие этого вывода по току. Более низкие температуры электросинтеза лер-оксодвусерной кислоты поддерживать нецелесообразно, так как при этом снижается электропроводимость раствора и возникают конструктивные трудности, связанные с обеспечением эффективного охлаждения в условиях высоких объемных плотностей тока. [c.193]

Катоды 3 представляют собой графитовые пластиньг, верхние концы которых выведены через крышку 15 и присоединены к катодным шинам 12. Для сбора водорода на катоде укреплена диафрагма из хлорвиниловой ткани. Электролит поступает в электролизер по трубе 8. газы отводят по трубам 9 и 13, а охлаждающую аноды воду —по трубам 14 в коллектор 17. Анолит, обогащенный пероксодвусерной кислотой, выводят в коллектор 16. Ток к анодам подводится через шину 11. Электролизер с помощью изоляторов 2 устанавливают на поддоне 6. [c.195]

Таблица 2.4. Характеристика отечествешы. с электролизеров для получения пероксодвусерной кислоты

Пероксид водорода может быть получен как химическим, так и электрохимичгским путем. Вначале Н2О2 получали обработкой пероксида бария серной кислотой. Затем были разработаны электрохимические способы получения, заключающиеся в том, что сначала электролизом получают пероксодвусерную кислоту, или перо- [c.164]

В дальнейшем, хотя и были осуществлены все три способа, оД нако метод через пероксодвусерную кислоту был значительно усовершенствован и получил преимущественное развитие. Пероксид водорода можно получать непосредственно электролизом путем катодного восстановления кислорода (см. с. 206). В последнее время разработаны химические методы производства пероксида водорода самоокислением органических соединений например, при самоокислении этилантрагидрохинона он превращается в этилантрахи-нон и пероксид водорода. Этилантрахинон снова превращают в этилантрагидрохинон путем каталитической гидрогенизации. [c.165]

Непосредственное получение пероксида водорода на платиновом аноде не происходит потому, что скорость разложения его превышает скорость образования Н2О2. Получают вначале на аноде пероксодвусерную кислоту или пероксодисульфат аммония, в которых пероксид водорода находится в более устойчивом состоянии, а затем из этих соединений гидролцзом получают пероксид водорода. [c.165]

Далее по механизму электрохимической десорбции или гетеро- генной рекомбинации радикалы Н504 превращаются в пероксодвусерную кислоту [c.166]

В сильнокислой среде происходит гидролиз пероксодвусерной кислоты с образованием монопероксодвусерной кислоты НгЗОз — кислоты Каро и серной кислоты [c.167]

Влияние добавок и примесей. Существенное влияние на выход по току при получении пероксодвусерной кислоты и пероксодисульфата аммония оказывают добавки в электролит анионов С1, F и S N . Добавки даже небольшого количества роданистого аммония 0,15 г/л NH4S N и 0,04 г/л НС1 увеличивают выход по току почти на 10%. Это происходит потому, что эти добавки повышают потенциал выделения кислорода. На выход по току при получении пероксодисульфата аммония пйложительное влияние оказывает присутствие в электролите некоторых катионов, таких, как А1, Li, Na, К, s. [c.168]

Анодная и объемная плотности тока. Повышение анодной плотности тока увеличивает перенапряжение выделения кислорода, способствует скорости образования пероксодвусерной кислоты и понижению концентрации кислоты Каро в прианодной зоне. Повышение объемной плотности тока при получении пероксодвусерной кислоты также приводит к увеличению выхода по току, так как количество кислоты Каро., образующейся из пероксодвусерной, пропорционально объему электролита в прианодной зоне. Получение пероксосульфата аммония можно осуществлять при меньших объемных плотностях тока, так как получение пероксосульфата происходит при малой кислотности электролита, в котором образование монопероксодвусерной кислоты очень мало. [c.168]

Температура электролита. На процесс образования пероксодвусерной кислоты влияет температура электролита. Процесс электролиза следует проводить при возможно более низкой температуре, так как повышение температуры ускоряет процесс гидролиза пероксодвусерной кислоты с образованием монопероксодвусерной кислоты. [c.168]

Для поддержания низкой температуры в прианодной зоне предложено использовать охлаждаемые платино-титановые аноды. Непосредственное охлаждение самого анода позволило поддерживать температуру электролита 12—14° С и повысить концентрацию получаемой пероксодвусерной кислоты до 300 г/л. При этом выход по току H2S2O8 увеличился на 10%. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология