Электрохимический синтез органических веществ

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.208]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.5]

Таблица 2.5. Промышленные процессы электрохимического синтеза органических веществ [c.210]

Промышленный электролизер собирают из 25—30 ячеек размером до 1 м каждая. Линейная нагрузка от 1,0 до 2,0 кА. Описанная конструкция электролизера пригодна не только для гидродимеризации акрилонитрила, но и для проведения разнообразных электрохимических синтезов органических веществ. [c.213]

Большое положительное значение перенапряжения можно показать на примере электрохимического выделения водорода. Электродные потенциалы цинка, кадмия, железа, никеля, хрома и многих других металлов в ряду напряжения имеют более отрицательную величину равновесного потенциала по сравнению с потенциалом водородного электрода. Благодаря перенапряжению водорода на указанных выше металлах при электролизе водных растворов их солей происходит перемещение водорода в ряду напряжений в область более отрицательных значений потенциала и - становится возможным выделение многих металлов на электродах совместно с водородом с большим выходом металла по току . Так, выход по току при электролизе раствора 2п504 более 95%. Это широко используется в гальванотехнике при нанесении гальванических покрытий и в электроанализе. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать перенапряжение водорода, а значит и восстановительный потенциал водорода и реализовать различные реакции электрохимического синтеза органических веществ (получение анилина и других продуктов восстановления из нитробензола, восстановление ацетона до спирта и др.). Перенапряжение водорода имеет большое значение для работы аккумуляторов. Рассмотрим это на примере работы свинцового аккумулятора. Электродами свинцового аккумулятора служат свинцовые пластины, покрытые с поверхности пастой. Главной составной частью пасты для положительных пластин является сурик, а для отрицательных — свинцовый порошок (смесь порошка окиси свинца и зерен металлического свинца, покрытых слоем окиси свинца). Электролитом служит 25—30% серная кислота. Суммарная реакция, идущая при зарядке и разрядке аккумуляторов, выражается уравнением [c.269]

Так как для осуществления реакций электрохимического синтеза органических веществ необходимо, чтобы раствор фонового электролита в данном растворителе обладал бы относительно высокой электропроводностью, то растворители с очень низкой диэлектрической проницаемостью непригодны. [c.38]

Методика электрохимического синтеза органических веществ в литературе описана значительно хуже, поэтому нам представляется целесообразным остановиться на этом вопросе более детально. [c.101]

Такие данные необходимы при использовании указанных систем в качестве электролитов в окислительном электрохимическом синтезе органических веществ, для обсуждения некоторых вопросов теории необратимого электроокисления, а также могут быть полезными для усовершенствования электрохимических методов получения известных перекисных соединений и для выяснения возможности электрохимического получения новых перекисных соединений. [c.140]

Перспективность электрохимического синтеза органических веществ была предметом многочисленных дискуссий в течение нескольких десятилетий. [c.122]

Вместе с тем электрохимический синтез органических веществ, если не считать отдельных случаев, до сего времени не вышел за стены лаборатории. [c.4]

Вопрос о применении электрохимического синтеза органических веществ в промышленности обсуждается в научной литературе уже свыше 40 лет. Конечно, за эти годы произошли большие изменения в химической технологии. Стала более дешевой и доступной электроэнергия, произошли большие успехи в химическом аппаратостроении и в автоматизации контроля производственных процессов, возросла культура труда. Многое сделано в фармацевтической химии, химии душистых веществ и витаминов. Бурно развивается промышленность, производящая хлорсодержащие и фторсодержащие органические вещества, а также мономеры. Все эти отрасли химии нуждаются в эффективных способах производства, позволяющих получать продукты высокой степени чистоты с минимальной затратой сырья и материалов. [c.4]

Электрохимический синтез органических ве-ш,еств. Проблема анода в электрохимическом синтезе органических веществ возникает главным образом в связи с заменой платины. Последнюю нужно заменить не только из-за больших капиталовложений, связанных с необходимостью применять платиновые аноды значительной толщины в условиях высоких анодных плотностей тока, которые характерны для многих процессов электрохимического окисления органических соединений. Платину необходимо заменить и в связи со значительным износом ее при электролизе органических соединений, превышающем износ, наблюдаемый при электросинтезе неорганических соединений (см. таблицу 1). [c.18]

Несмотря на большие успехи, достигнутые в области промышленного использования электрохимического синтеза органических веществ, недостатком этого метода остается низкая производительность электролизера по сравнению с обычными химическими реакторами. Так, если при проведении химических процессов съем продукта в час с 1. л реакционного объема достигает 100—120 кг, то в диафрагменных электролизерах фильтр-прессного типа он не превышает 1,0, кг (при этом учитывают также и объем анодного пространства). В бездиафрагменныхэлектролизерах этот показатель примерно в два раза выше, но и в этом случае производительность электролизера примерно в 50 раз меньше, чем химического реактора. В связи с этим в настоящее время ведутся поиски путей максимального развития электродной поверхности внутри рабочего пространства электролизера. Этого можно достигнуть за счет использования объемных электродов. [c.228]

Наибольшее число электрохимических синтезов органических веществ проводят при помощи электролитического восстановления. Этот метод является более гибким, по сравнению с другими методами, так как число электродов, которые здесь можно испо.аьзовать, значительно больше и выбор электролита шире. [c.326]

Фундаментальный труд, посвященный процессам, происходящим при электролизе растворов электролитов, содержащих органические соединения. В отличие от монографии Томилова и др. Электрохимия органических соединений ( Химия , 1968), включающей в основном вопросы электрохимического синтеза органических веществ, в данном труде полно и разносторонне рассматриваются различные приложения электрохимии к органическим соединениям. Особый интерес представляет обстоятельный разбор фактов, определяющих экономику процесса, и случаи, когда электрохимические методы имеют определенные преимущества перед химическими. [c.400]

Вспомним, наконец, пример электрохимического синтеза органического вещества, когда конечный продукт реакции зависел от выбора электрода и содержания в растворе ионов водорода (стр. 37). Оказывается причина этого — снова неодинаковая скорость отдельных стадий электродного процесса. Так, при использовании свинцового электрода в слабокислом растворе третья стадия процесса идет быстрее первых двух, и променчуточные продукты не успевают вступать в химическое взаимодействие между собой или перегруппировываться в результате образуется главным образом анилин. На платиновом катоде нри избытке кислоты в растворе третья стадия реакции идет настолько медленно, что выход анилина практически равен нулю. Таким образом, и в реакциях электрохимического синтеза главную роль играет кинетика электродных процессов. [c.43]

Аноды на основе платины и ее сплавов применяются в промышленности для проведения реакций электрохимического синтеза неорганичёских соединений цри низких и особенно при высоких положительных потенциалах — Гипохлоритов, хлоратов, перхлоратов, хлорной кислоты, пероксодвусерной кислоты и ее солей, пероксобората натрия [23]. Эти аноды используются при различных электрохимических синтезах органических веществ — анодной конденсации карбоксилатов, аддитивной димеризации, хлоргидройсилировании и др., [16]. [c.38]

Ограниченное число процессов электрохимического синтеза, используемых до настоящего времени в промышленности, свидетельствует о том, что они во многих случаях являлись неконкурентоспособными по сравнению с химическими процессами. Трудности, с которыми встречались при промышленной реализации электрохимического синтеза органических веществ, неоднократно обсуждались в литературе [1, 2]. Уместно лишь напомнить, что при первых попытках внедрения электрохимического синтеза органических веществ химическое аппаратуростроение располагало единственными неметаллическими материалами — керамикой и деревом. Естественно, что ограниченность выбора конструктивных материалов не позволила в тот период создать электролизеры, удовлетворяющие высоким требованиям, предъявляемым к аппаратуре, предназначенной для проведения электрохимического синтеза органических соединений. [c.122]

Приводятся примеры, электрохимических синтезов органических веществ. Особое внимание уделяется процессам, имеющим промьшлен-ное применение. [c.2]

Рассмотрим несколько примеров замены платинового анода в процессах электрохимического синтеза органических веществ. Из таблицы 1 следует, что электрохимический синтез диметилового эфира себациновой кислоты, протекающий на аноде при высоком значении потенциала, сопровождается сильным износом платины. [c.18]

Изюженный материал показывает, что до настоящего времени отсутствует достаточно совершенная конструкция промышленного электролизера, позволяющего эффективно осуществлять электрохимический синтез органических веществ. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология