Сульфирование нафталина до дисульфокислот

Однако недостатки несущественны по сравнению с достоинствами процесса. К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда. [c.27]

Смесь нафталин-1,5- и нафталии-1, б-дисульфокислот получают сульфированием нафталина олеумом при т-ре до [c.191]

Какое положение займут сульфогруппы в дисульфокислоте, полученной сульфированием нафталина при 150 С [c.83]

Сульфирование нафталина в парах (220°) было испытано в Америке и дало преимущественно рр-дисульфокислоты (2.7 главным образом) 6). [c.83]

Сульфированием нафталина может быть получено шесть из десяти возможных изомерных дисульфокислот. При таком разнообразии возможных продуктов реакции большую помощь в определении оптимальных условий получения отдельных изомеров оказывают сведения об их относительной устойчивости, полученные при изучении изомерных превращений. Для дисульфокислот нафталина, как и в случае моносульфокислот, характерна большая устойчивость изомеров, содержащих сульфогруппы в р-положениях нафталинового ядра. Поэтому повышение температуры сульфирования и увеличение продолжительности нагревания благоприятствуют накоплению этих изомеров в реакционной смеси. [c.124]

Изомерные превращения трисульфокислот играют, по-видимому, существенную роль при техническом получении 1,3,6-трисульфокислоты нафталина, являющейся промежуточным продуктом в производстве 1,8-аминонафтол-3,6-дисульфокислоты (Аш-кислоты). При обычном способе сульфирования нафталина на 1,3,6-трисульфокислоту в производстве Аш-кислоты в продукте реакции, вопреки имевшимся ранее сведениям [49], обнаружено 28% 1,3,5- и 1,3,7-трисульфокислот [61]. [c.128]

Дальнейшее сульфирование нафталина ведет к получению смеси 2,6- и 2,7-дисульфокислот. Получаются соединения только р-ряда, так как реакция идет при повышенной температуре. [c.533]

Наконец, при длительном сульфировании нафталина моногидратом (2 моля) при 160—170° получаются преимущественно , -ди-сульфокислоты 2,7- (50%), 2,6- (25%) и некоторое количество других дисульфокислот. 2,7- и 2,6-дисульфокислота находятся в реакционной смеси, повидимому, в таком же подвижном равновесии, как и tf- и -моносульфокислоты. При нагревании 2,7-ди- [c.78]

При сульфировании нафталина в парах (220°) образуются преимущественно р,р-дисульфокислоты >21 (главным образом 2,7-изомер). [c.100]

Количественный анализ сульфокислот нафталина обычно основан на малой растворимости их некоторых минеральных солей (например, натриевых) и солей с ароматическими основаниями (например, бензидином, фенилгидразином, л-фенилендиамином и т. п.). Ниже в качестве примера приводятся методы анализа а- и р-сульфокислот нафталина и смеси изомерных моно- и дисульфокислот нафталина, образующихся в процессе сульфирования нафталина при высокой температуре. [c.103]

Наименьшая концентрация серной кислоты, при которой они способна сульфировать данное вещество в данных условиях выраженная в процентах всего содержащегося в серной кислоте 50д, обозначается греческой буквой тс (пи) и называется тг сульфирования. Значения тс сульфирования, соответствующие приведенным выше концентрациям отработанной кислоты, равны для бензола 66,4 и для нафталина—56 и 52 (при сульфировании до моносульфокислоты) и 80,8 и 66,5 (при сульфировании до дисульфокислоты). Следовательно, просульфировать продукт полностью теоретическим количеством серной кислоты невозможно, и приходится брать ее для сульфирования с избытком, количество которого зависит от тс сульфирования продукта. Некоторые продукты имеют столь высокие значения тс сульфирования, что просульфировать их можно только олеумом. К числу таких продуктов относится нитробензол, тс сульфирования которого (82) превышает содержание ЗОз в моногидрате (81,6%). [c.202]

При сульфировании нафталина или его моносульфокислот до дисульфокислот в условиях, благоприятных для гидролиза, из пяти возможных изомерных дисульфокислот (1,5 1,6 1,7 2,6 и 2,7) в сульфомассе в конечном счете накапливаются наиболее устойчивые р-нафталиндисульфокислоты (2,6 и 2,7). При этом получается более 50% 2,7-дисульфокислоты, 25—30% 2,6-дисульфокислоты и лишь небольшие количества остальных трех изомеров. [c.213]

При сульфировании а-нафталинсульфокислоты олеумом, при низкой температуре, получается преимущественно 1,5-нафталин-дисульфокислота [c.483]

Сульфирование нафталина на 1,5-ди сульфокислоту (побочно образуется примесь 1,6-дисульфокислоты нафталина) [c.171]

Сульфирование нафталина для последующего получения смеси амино-С-кислоты, амино-Ц-кислоты и амино-Е-кислоты ведут в обычном чугунном сульфураторе при температуре от 2 до 45° и короткой выдержке. Нафталин растворяют в 16%-ном олеуме (2—2,2 кг на 1 кг нафталина) и добавляют к раствору 65%-яый олеум (2 кг на 1 кг нафталина). Сульфомассу передают на нитрование, без предварительного разделения дисульфокислот. [c.171]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

Направление реакции сульфирования нафталина также в основном зависит от температуры. При сульфировании 100%-ной серной кислотой прп 80—90°С получается главным образом а-на-фталинсульфокислота наряду с ней образуется -изомер в соотношении 96 4. В результате сульфирования нафталина при 160 °С получается преимущественно -нафталинсульфокислота, но наряду с ней образуются также а-изомер и продукты дальнейшего сульфирования дисульфокислоты. Объясняется это тем, что при сульфировании нафталина протекают две обратимые реакции с образованием а- и -изомеров [c.233]

Наряду с упомянутыми правилами для процесса сульфирования действует правило Армстронга и Винна, по которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто-, пара- нлн пери-положсния друг к другу Это сильно ограничивает число возмо киых изомеров, которое иначе было бы чрезвычайно велико. Сульфирование нафталина представлено приведенрюй ниже схемой (дисульфокислота, заключенная в скобки, получается лишь в незначительных количествах). [c.54]

АММНО-8-НАФТОЛ-3,б-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА (Ащ-кисдота), крист. плохо раств. в воде (0,167% при 20 °С, 4,2% прн 60 °С), не раств. в сп., эф., р-рах щелочей, аммиака. Разбавл. р-ры флуоресцируют синезато-красным цветом. Получ. сульфированием нафталина 65% -ным олеумом с послед, нитрованием НЫОз, восст. и щел. плавлением. Примен. в произ-ве азокрасителей, хромотроповой к-ты, 1-ацетиламино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 1-бенэоил-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты. [c.38]

НАФТИЛАМИН-4,8-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА (амино-С-кислота), крист. легко раств. в горячей воде, трудно — в сп. Получ. сульфирование 1-нафтиламин-8-сульфокислоты олеумом сульфирование нафталина HjSO с послед, нитрованием 62%-НОЙ HNOa и восст. чугунной стружкой. Примен. в произ-ве 1-амино-8-нафтол-4-сульфокислоты, 1 амино-8-нафтол-2,4-дисульфокислоты. [c.367]

Дальнейшее сульфирование нафталин-1-сульфокислоты (16) в условиях, исключающих гидролиз сульфогрупп, приводит к смеси нафталин-1,5- (18) и -1,6-дисульфокислот (19) в соотно-жении примерно 3 1, а сульфирование нафталин-2-сульфокис-лоты (17)—к смеси нафталин-1,6- (19) и -1,7-дисульфокислот (20) с преобладанием первой. Сульфирование нафталин-2-суль-фокислоты (17) в условиях, способствующих гидролизу а-суль-фогруппы, приводит к нафталин-2,6- (21) и -2,7-дисульфокисло-там (22) в соотношении 1 2 [1]. Из дисульфокислот нафталина важнейшей является 1,5-дисульфокислота (18). Ее получают в промышленности сульфированием нафталина олеумом при 55 Х, отделяя после разбавления раствором N32864 нафталин-1,5-дисульфонат натрия от 1,6-дисульфоната и других примесей, остающихся в фильтрате [1, 414] выход до 75%. Нафталин-1,5-дисулъфокислоту (18) используют для получения [c.186]

Трисульфокислот а, необходимая в синтезе 1,8-ами-нонафтол-3,6-дисульфокислоты (Аш-кислоты), готовится ступенчатым сульфированием нафталина по- следующим стадиям р-моно-сульфокислота (моногидрат, 145°), 1,6-дисульфокислота вместе с 1,7-и 1,5-изомерами (олеум, 80°), 1,3,6-трисульфокислота вместе с изомерами (олеум, 155°). [c.112]

Для ароматических систем характерен метод введения гидроксильной группы путем сульфирования и последующего шелочного плавления. Г1ри сульфировании нафталина в условиях, при которых в молекулу вступают две сульфогруппы, всегда образуются смеси гетеронуклеарных дисульфокислот, из которых щелочным плавлением получаются соответствующие диоксинафталины. [c.450]

Количественный анализ смеси сульфокислот нафталина обычно основан на различной растворимости их минеральных солей (например, натриевых) и солей, образованных с ароматическими аминами (например, бензидином и т. п.). Ниже в качестве примера приводится метод анализа смеси изомерных моно- и дисульфокислот нафталина, образующихся при сульфировании нафталина на бетасульфокислоту. [c.120]

Подробно описан дающ,ип удовлетворптельные резз льтаты метод анализа смеси, получаемой при высокотемпературном сульфировании нафталина [571]. Этот метод основан на нерастворимости бензпдиновых солей 2-моносульфо-2,6- и 2,7-дисульфокислот и на ыало11 растворимости натриевой соли 2-сульфокислоты нафталина в водном растворе хлористого натрия. [c.89]

Совершенно иначе ведут себя нафталинсульфокислоты [48в, 86]. В слабо кислой среде все 1-нафталинсульфокислоты легко восстанавливаются амальгамой натрия, причем сульфогруппа замещается на водород и отщепляется в виде сернистого ангидрида. 2-Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по ОДНО сульфогруппе, то. последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

В условиях, неблагоприятных для гидролиза, вторая сульфогруппа вступает преимущественно в а-положение, и особенно часто в положение 5. Так, при сульфировании 2-нафталинсульфокислоты олеумом при 80° С получается главным образом (если считать от сульфогруппы, стоящей в а-положении) 1,6-нафталин-дисульфокислота. Одновременно образуется до 20% 1,7-нафта-линдисульфокислоты. Повышение температуры процесса способствует увеличению содержания в сульфомассе 1,7-изомера. [c.51]

Как показано на схеме, 1,5-дисульфокислоту и 1,3,5-три-сульфокислоту нафталина можно получить через 1-моносульфокислоту нафталина, а 2,7- и 2,6-дисульфокислоты и 1,3,7-трисульфокислоту из 2-моносульфокислоты(, 1,6-дисульфокис-лоту и 1,3,6-трисульфокислоту можно получить из обеих моно-сульфокислот 1,3,5,7-тетрасульфокислота и 1,3,6-трисульфокис-лота являются конечными продуктами исчерпывающего сульфирования нафталина. [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфирование нафталина до дисульфокислот: [c.90] [c.38] [c.367] [c.367] [c.368] [c.192] [c.87] [c.104] [c.367] [c.367] [c.248] [c.188] [c.49] [c.90] [c.511] [c.127] [c.154] [c.155] [c.204] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология