Сульфирование олеумом

Механизм сульфирования. Олеум, т. е. раствор три-SO,. I, ф . д м оксида серы в серной кислоте является более ак-1 тивным сульфирующим реагентом, чем сама серная кислота. Поэтому считается, что реагентом, атакую- [c.608]

Для реакций, аналогичных реакциям сульфирования олеумом п-нитротолуола, были установлены кинетические соотношения первого порядка по отношению к ЗОд и ароматическому соединению. Энергия активации их составляет 14—18 ккал/моль. Скорость сульфирования п-нитротолуола серной кислотой (моногидратом) примерно в 100 раз меньше скорости сульфирования его олеумом, содержащим 2,4% ЗОз. [c.320]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Деароматизация керосина. Осветительный керосин подвергают деароматизации для того, чтобы содержание в нем ароматических углеводородов не превышало 2—3%. Деароматизация может быть осуществлена двумя методами сульфированием (олеумом) и экстракцией селективным растворителем—смесью ди- и триэтиленгликоля [c.270]

Как известно, в промышленности распространены способы сульфирования нефтепродуктов олеумом н серным ангидридом (газообразным или жидким). Способ сульфирования олеумом широко применяется, несмотря на ряд существенных недостатков. Основной недостаток заключается в необходимости использования [c.69]

Кроме того, этими вторичными спиртами можно алкилировать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и т. п.). Полученные ал-килбензолы и алкилнафталины после сульфирования олеумом становятся водорастворимыми и проявляют заметные пенообразующие и моющие свойства. [c.472]

Сульфирование серным ангидридом имеет значительные преимущества и вытесняет распространенный в настоящее время метод сульфирования олеумом. Преимущество этого метода в [c.271]

Сульфирование олеумом и 50з. Реакции ароматических соединений с олеумом протекают в две стадии. Первая состоит в превращении избыточного серного ангидрида [c.330]

Описанные побочные реакции, а также окислительные превращения и деструкцию алкильных групп под действием 50з ограничивают оптимальным соотношением реагентов, способом их смешения I главным образом температурой, которая при сульфировании олеумом и 50з обычно изменяется от —10 до 40—60 °С. [c.331]

Сульфирование олеумом. Сульфирование алкилбензола олеумом можно представить следующим уравнением [46, 47] [c.411]

Сульфирование олеумом нередко проводят периодическим способом, постепенно добавляя к олеуму при перемешивании и охлаждении ароматический углеводород, но завершая реакцию при повышенной температуре. Непрерывный процесс сульфирования олеумом при синтезе ПАВ (рис. 96) осуществляют в каскаде из [c.332]

П ступень сульфирования (олеумом) [c.212]

При сульфировании асфальтенов серной кислотой все реакции, протекают в такой же зависимости от температуры, как и при сульфировании олеумом. [c.120]

Через шестичленный активированный комплекс идут многие реакции в растворах, как правило, тримолекулярные. В качестве примера можно привести реакцию сульфирования олеумом ароматических соединений, для которой принимается следующий механизм [c.104]

В случае применения для основного сульфирования олеума нлн газообразного серного ангидрида процесс осуществляют при повышенных температурах (70—100°) методом рециркуляции исходного сырья. При этом с каждого цикла сульфирования отбирают свой гудрон. После этого сырье промывают водой и направляют на последующее сульфирование. [c.95]

Как видно из этого уравнения, при сульфировании олеумом вода не образуется, благодаря чему реакция теряет свой обратимый характер. Расход серного ангидрида при таком проведении сульфирования приближается к стехиометрнческому, что позволяет резко снизить количество промышленных стоков. К сожалению, как будет видно из дальнейшего, олеум и особенно серный ангидрид могут использоваться далеко пе во всех случаях сульфирования. [c.56]

Введите в реакцию сульфирования олеумом при температуре не выше 15—20°С, а) 2-нафтол, б) 2-гидроксиантрахинон, в) 1-аминоантрахинон. [c.75]

Одной из наиболее трудных задач при реализации этого процесса является разработка способа отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, 170—180 ккал кг (против 100—110 ккал/кг при сульфировании олеумом). Применение 30з для сульфирования непосредственно в жидкой фазе оказалось невозможным из-за слишком бурного протекания реакции с образованием темно окрашенных побочных продуктов. Для устранения этого затруднения предложено несколько методов. [c.413]

Процесс сульфирования олеумом следует вести с соблюдением всех требований техники безопасности. Каждый работающий должен иметь защитные очки, резиновый фартук и эластичные резиновые перчатки. [c.278]

Наиболее целесообразно технологически сульфирование олеумом проводить непрерывно [23, 49, 52]. Для этого необходимо тщательное и интенсивное перемешивание алкилбензолов и олеума, после чего сульфирование происходит почти мгновенно [23, 49, 50]. Такой интенсивный контакт возможен в центробежных насосах и в других механических смесителях, но совершенно необходимо обеспечить при помощи теплообменника отвод значительного количества тепла, выделяющегося при интенсивном сульфировании за короткий период времени. [c.412]

Расход серной кислоты в пересчете на ЗОз снижается ири двухстадийном сульфировании на 45—50% по сравнению с сульфированием олеумом в одну стадию. Количество отработанной (75%) серной кислоты уменьшается в 2—3 раза. [c.414]

Из -нафтиламина получают два ценных промежуточных продукта для синтеза красителей— -кислоту и И-кислоту. Эти кислоты получаются в результате последовательного ряда реакций, из которых первой является сульфирование олеумом сульфата р-нафтиламина I. [c.473]

Присалка ПМС—кальциевая соль сульфокислот, полученных сульфированием олеумом масел с молекулярным весом 380-420. [c.160]

Процесс сульфирования олеумом пытались интенсифицировать изменяли количество и концентрацию сульфирующего агента, осуществляли сульфирование в несколько ступеней, чтобы облегчить отделение кислого гудрона, добавляли фуллерову землю и различные растворители (бензин, керосин, лигроин и др.). Однако почти всегда выход кислого гудрона оставался высоким, а масло-расворимых сульфонатов — низким. Кроме того, в смеси сульфонатов присутствовала серная кислота, которая способствовала образованию различных мелкодисперсных солей, которые затрудняли фильтрование и центрифугирование. Масляные растворы сульфонатных присадок, полученных с использованием олеума непрозрачны, имеют низкую зольность и окрашены в темный цвет. Таким образом, метод получения сульфонатных присадок сульфированием масляных фракций серной кислотой или олеумом является устаревшим и экономически невыгодным. [c.70]

Выход и состав сульфокислот при сульфировании олеумом отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных из фракций различных нефтей, были неодинаковы. Например, при сульфировании легких ароматических углеводородов из фракции 420—500°С нефти месторождения Нефтяные Камни были получены только маслорастворимые сульфокислоты с выходом 100 %, а при сульфировании таких же углеводородов, выделенных из двух других нефтей, наряду с маслорастворимыми образовывались и водоростворимые сульфокислоты, отделяемые с кислым гудроном. Наибольшее количество. маслорастворимых сульфокислот получается из легких ароматических углеводородов. Тяжелые ароматические углеводороды при сульфировании полностью превращаются в водорастворимые сульфокислоты, а из средних ароматических углеводородов образуются почти одинаковые количества, масло- и водорастворимых сульфокислот. [c.73]

Присадка ВНИИ НП-121 — высокощелочная присадка, пред ставляющая собой магниевую соль сульфоносульфокислоты. Синтезируют ее на основе масла М-11 из сернистых нефтей. Сначала масло окисляют, чтобы перевести содержащиеся в нем различные сернистые соединения в сульфочы. При последующем сульфировании олеумом эти сульфоны переходят в сульфокислоты. Полученный при сульфировании продукт смешивают с растворителем и омыляют едким натром. Затем сульфоны натрия обрабатывают раствором хлорида магния. Для выделения присадки смесь центрифугируют и отгоняют растворитель. В присадке содержится избыток магния (в 5 раз больше стехиометрического количества), щелочность ее 168—170 мг КОН/г, зольность 10,3%. [c.82]

При сульфировании олеумом и 50з образуется некоторое количество сульфонов [c.331]

Сульфирование. Олеум при нагревании медленно сульфирует парафины, содержанхие в цепи метильную группу [c.120]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]

Продукты обработки 1-нафтиламина хлорсульфоновой кислотой [707] те же, что и при сульфировании олеумом преобладают [c.108]

Из солянокислого N-этил-2-нафтиламина со слабым олеумом [7466] получается при обыкновенной температуре 5-сульфокислота, тогда как с 100%-ной серной кислотой при 140° главным продуктом реакщга является 7-изомер. Оба изомера дают при дальнейшем сульфировании олеумом 5,7-дисульфокислоту. N,N-Димe-тил-2-нафтиламин-5-сульфокислота реагирует с хлорсульфоновой кислотой [747] с образованием двух моносульфохлоридов неизвестного строения. [c.113]

Хинолин при, сульфировании олеумом образует 5-хинолин- и 8-хинолин-сульфокислоты, изохинолин — 5-изохинолинсульфокислоту, а нафталин — 1-наф-талинсульфокислоту и 1,5-нафталиндисульфокислоту. Объясните эти данные. [c.63]

При полукоксовании сланцев Поволжья получаемая смола подвергается ректификации с отбором фракций 140 - 270°С и 190 - 325°С. Первая фракция после обработки NaOH и H2SO4 подвергается сульфированию олеумом с последующей нейтрализацией сульфокислот аммиаком. Эти аммонийные соли под названием ихтиол используют в качестве антисептика при лечении заболеваний кожи. Из фракции 190 - 325 С, прошедшей сернокислотную очистку и нейтрачизацию щелочью, получают пластификатор, используемый в производстве полихлорвиниловых изоляционных материалов. Они применяются для защиты от коррозии подземных газопроводов. [c.40]

Большое значение имеет также а л и з а р н н о в ы й с у п р а - с е р ы й 2ВБ У (4,4 -диамнно-1, -диантримид, сульфированный олеумом), который и прн субстантивном крашении, и нри крашении с последующим хромированием дает чрезвычайно светопрочные выкраски. [c.729]

При сульфировании олеумом серная кислота может прото-нировать атом кислорода в 50з еще до взаимодействия его с бензолом, генерируя электрофильную частицу +5020Н, по активности соизмеримую с нитроний-катионом. Однако это предположение менее вероятно, так как реакция сульфирования протекает со значительным изотопным эффектом (5—6), наличие которого легче объяснить, предполагая, что о-комплекс образуется за счет электронейтральной молекулы 50з, и отщепление протона от биполярного иона осуществить труднее, чем от карбокатиона. В этом случае подход к а-комплексу акцептора протона затрудняется из-за возникающего между ним и несущей полный отрицательный заряд группой ЗОз электростатического отталкивания. Таким образом, отщепление протона на завершающей стадии реакции в данном случае будет происходить значительно медленнее, чем при проведении других реакций электрофильного замещения. [c.367]

Объясните, почему при сульфировании хлорбензола 92 % серной кислотой не наблюдается кинетический изотопный вффект, а при сульфировании олеумом он есть [c.62]

Больщое влияние на цвет конечных алкилбензолсульфонатов оказывает качество сульфируемых алкилбензолов. Для улучшения качества алкилбензолы в случае необходимости (например, при повышенном бромном числе) перед сульфированием олеумом предварительно очищают (5—10%) 95—98%-НОЙ Н2304 [41]. Иногда после сернокислотной очистки производят дополнительную очистку землей — отбеливающей глиной [42]. Додецилбензолы легко поддаются очистке [21]. [c.410]

В реакции сульфирования принимает участие в основном серный ангид-дрид, растворенный в моногидрате H2SO4. Вследствие этого при сульфировании олеумом необходимо применять большой избыток последнего. Обычно олеум (20—22% свободного SO3) берется в соотношении 1,3—1,5 (но весу) на одну часть фракции додецилбензола. Сульфирование ведется при температуре 20—40°. Проведение процесса при температуре выше 40° может ухудшить цвет конечного продукта [48]. Цвет пасты нейтрализованных сульфокислот зависит также от полноты сульфирования при чрезмерном сульфировании цвет ее несколько ухудшается. [c.411]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.443 , c.447 , c.451 , c.456 , c.457 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.384 , c.385 , c.388 , c.392 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.43 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология