Сульфирование ступенчатое

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Галогенирование ароматических соединений, так же как и нитрование, сульфирование и ацилирование, выгодно отличается от других реакций ароматических соединений тем, что эта реакция легко может быть проведена ступенчато, без применения специальных мер предосторожности, так как введение галогена в ароматическую систему пассивирует кольцо и препятствует дальнейшей реакции. Механизм галогенирования в соответствии с общей картиной реакций электрофильного замещения заключается в атаке кольца положительным атомом галогена и последующем отщеплении протона [c.60]

На более высокой основности лг-ксилола по сравнению с другими аренами Се был основан также применявшийся в промышленности процесс селективного сульфирования и ступенчатого гидролиза сульфокислот ж-ксилол сульфируется с наибольшей скоростью, а образуюш,аяся лг-ксилолсульфокислота гидролизуется легче, чем сульфокислоты других аренов Сд [366]. [c.80]

Иа различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензола. Скорость сульфироршиия л -ксилола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенча1ЫЙ гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру н концентрацию [c.80]

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [c.247]

Полисульфокислоты получают обработкой исходного продукта или сразу всем потребным количеством серной кислоты, или методом ступенчатого сульфирования. Последний характеризуется прибавлением сульфирующего агента в несколько приемов, при этом для каждой ступени сульфирования [c.85]

При очистке бензольных продуктов серной кислотой невысокой концентрации (93,0—94,5 %) в присутствии непредельных соединений почти не развиваются процессы сульфирования, поэтому в отработанной кислоте содержится мало органических примесей (не более 2,5—5,0 %) Такая кислота направляется на очистку фракции БТК совместно со свежей кислотой, а затем после регенерации передается в производство сульфата аммония Таким образом, общий расход кислоты на очистку сокращается При ступенчатой подаче присадки схема усложняется, но расход реагентов может быть сокращен и степень очистки повышена [c.305]

По-видимому, наиболее необычное химическое свойство органических серусодержащих соединений состоит в способности атома серы присоединять кислород. Для всех классов серусодержащих соединений справедливо правило, согласно которому окисление протекает до тех пор, пока атом серы не достигнет того же валентного состояния, что и в серной кислоте. Например, тиоэфиры окисляются в сульфоны, причем этот процесс может протекать ступенчато. Сульфоны, очень устойчивые соединения, образующиеся в качестве побочных продуктов при сульфировании (стр. 45), могут быть получены с высоким выходом при обработке соответствующих сульфидов подходящими окисляющими агентами. Обычная методика заключается в добавлении 30%-ной перекиси водорода к раствору сульфида в ледяной уксусной кислоте или ацетоне. Если брать эквимолярные количества реагентов, то образуется сульфоксид, который легко окисляется в сульфон при добавлении еще одного моля перекиси. [c.222]

Полисульфокислоты получают или обработкой исходного материала сразу всем потребным количеством серной кислоты, или ступенчатым сульфированием. Последний метод характеризуется прибавлением сульфирующего агента в несколько приемов, причем для каждой ступени сульфирования (введения новой сульфогруппы) выбирают надлежащую концентрацию сульфирующего агента и температуру взаимодействия. [c.95]

Д и с у л ь ф о ки с л о та нафталина (вместе с 1,6-изомером) получается ступенчатым сульфированием олеумом при пони- [c.111]

Особенностью процессов сульфирования и щелочного плавления в большинстве производств является также преобладание периодических способов. Для автоматизации регулирования периодических процессов в НИОПиК разработан программный регулятор, впервые испытанный при сульфировании антрахинона на 1-сульфокислоту. Выбор этого процесса для испытания регулятора объясняется тем, что выход 1-сульфокислоты антрахинона прямо зависит от точности соблюдения заданной программы ступенчатого подогрева реакционной массы (стр. 198) и потому может служить показателем работы приборов. Для исключения возможности местного перегрева или переохлаждения реакционной массы, вызванного возмущением — внезапным изменением давления греющего пара или охлаждающей жидкости, программный регулятор сочетает грубое регулирование по возмущению с точным регулированием по отклонению регулируемого параметра. Такой принцип действия регулятора особенно важен для периодических процессов, проводимых в аппаратах, обладающих большой тепловой [c.223]

Сульфирование 2-хлорнафталипа было изучено Н. Н. Ворожцовым-мл. и Н. И. Карандашевой [74—76]. При сульфировании моногидратом при 20° С образуется 2-хлорнафталин-8-сульфокнслота и, в зависимости от продолжительности реакции, 2-хлорнафталин-5-сульфокислота или 2-хлорнафталин-6-сульфокислота. Сульфирование моногидратом при 160—165° С дает 2-хлорнафталин-6-1сульфокислоту с примесью 2-хлор-нафталин-8- сульфокислоты и 2-хлорнафталин-6,8- Дисульфокислоты (при кратковременном процессе) или 2-хлорнафталин-6-сульфокисло-ты и 2-хлорнафталин-7-сульфокислоты (при длительном сульфировании). Ступенчатым сульфированием моногидратом и олеумом можно получить 2-хлорнафталин-6,8-дисульфокислоту с примесью или без примеси 2-хлорнафталин-5,7-дисульфокислоты (в зависимости от температуры реакции). [c.384]

Вторая сульфогрунпа значительно труднее вводится в бензольное кольцо, чем первая, поэтому реакция осуществляется ступенчато, причем моносульфокислота получается стандартными методами. Если для второй ступени иснользуется 98 %-ная серная кислота, то требуется применять высокие температуры (200°) и относительно длительное время реакции [100]. В этих условиях образуется нежелательный п-изомер, причем при 209° и продолжительности реакции 48 час. его образуется 22,7% вероятным механизмом образования его является гидролиз t-изомера с последующим повторным сульфированием в и-изомер. С другой стороны, дисульфирование олеумом происходит при значительно более низкой температуре и в сравнительно непродолжительное время нежелательный и-изомер [100] образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. Как уже рассматривалось выше, в промышленном процессе, в котором применялся олеум, получается до 95% требуемых дисульфокислот. Сообщают также, что выходы часто падают ниже этой цифры из другого источника [76] известно образование сульфонов как [c.530]

Сульфированный сополимер охлаждают до 30— 35 °С в аппарате 10 и направляют на отмывку. Узел отмывки состоит из загрузочной колонки И, предназначенной для того, чтобы сульфомасса не расслаивалась (сополимер всплывает в концентрированной серной кислоте), гидратора первой ступени 12 и второй ступени 13. В гидраторе первой ступени концентрацию серной кислоты понижают с 86 до 45% путем ступенчатого разбавления кислотами, поступаюшими из узла приготовления растворов (аппараты 17—23). [c.93]

Индивидуальные этилтолуолы можно выделить из смеси ароматических углеводородов их сульфированием с последующим ступенчатым гидролизом или методом низкотемпературной кристаллизации. Разработаны также методы синтеза зтилтолуолов алкилированием толуола этиленом. [c.213]

Структура химическая 429 Ступенчатая диссоциация 187 сл. Ступенчатый гидролиз 210 сл. Сульфирование 455 Сульфобензол 501 Сульфогруппа 455 Сульфокислоты 455 Цуперфосфат 404 Сурьма 377 Суспензии 221 [c.710]

Одним из затруднений, характерным для сульфирования додецилбензола серным ангидридом, является образование ангидридов сульфокислот, которые вызывают сдвиг pH пасты алкилбензолсульфоната натрия при ее стоянии в сторону кислой реакции. Джильберт и Фельдис [55] приводят следующий ступенчатый механизм образования ангидридов [c.413]

Одиако ие во всех реакций ароматического замещения изотоиный эффект отсутствует. В некоторых случаях, например, в реакциях азосочетания, сульфирования, нитрозировання наблюдался отчетливо выраженный, а иногда значительный книетгиеский изотопный эффект. Но это не означает, что происходит принципиальное изменение мехагшзма от ступенчатого к синхронному. Если [c.1023]

На различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензол.а. Скорость сульфирования Jи-к и-лола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенчатый гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру и концентрацию серной кислоты), можно выделить сначала Л1-КСИЛ0Л, а затем последовательно разделить остальные изомеры. [c.99]

Цыпкина [225] показала, что предгидролиз древесины кипящей водой вызывает инактивацию лигнина вследствие автоконденсации и образования углерод-углеродных связей. При последующем ступенчатом низкотемпературном сульфировании эти связи расщепляются с образованием карбоксильных групп, имеющих константы диссоциации 10 —10 . Карбоксильные группы отщепляются при более высокой температуре варки. Поэтому они отсутствуют в лигносульфоновых кислотах, получаемых при нормальных условиях варочного процесса. В это же время отщепляется и часть сульфогрупп с образованием сульфатных ионов. Одновременно снил<ается кислотность оставшихся сульфокислых групп вследствие молекулярной перегруппировки. [c.363]

Горинг и Ризанович [51] сульфировали периодатный лигнин ели в серии коротких ступенчатых бисульфитных варок. На каждой стадии, растворимый лигносульфонат выделялся и очищался, а нерастворимый остаток подвергался дальнейшему сульфированию. [c.381]

Возможно, что при нагревании древесной муки с раствором тиофенола в 1 и. или 2 н. хлористом водороде образуется твердый тиофенольный лигнин , как и в случае с тиогликолевой кислотой. Кроме того, эта реакция может быть использована для изучения процесса сульфитной варки ступенчатым сульфированием и тиофенилированием (или наоборот) различных реакционных групп, принимающих участие в сульфировании и растворении лигнина. [c.540]

Во время варки по любому из указанных выше способов протекают сложные процессы при сульфитной варке — сульфирование, растворение и инактивация лигнина, окисление и гидролиз части углеводов древесины н др., при сульфатной варке — растворение и конденсация лигнина, окисление и щелочной гидролиз части углеводов древесины и др. В зависимости от условий варки можно сделать тот или иной процесс доминирующим на определенной стадии и получить волокнистый полуфабрикат с заданными свойствами. На этом основаны модификации варок сульфатная варка с предгидролизом и сульфитные ступенчатые варки, позволяющие эффективно регулировать основные химич. процессы варки. В зависимости от назначения Ц. варку ведут до различного остаточного содержания в получаемом продукте лигнина. При варке Ц. высокого выхода и иолуцеллюлозы форма щепы сохраняется, и для разделения ее на волокна требуется определенное механич. воздействие, напр, размол. [c.429]

Б результате усадки ионита в неполярном растворителе ионообменная емкость его может оказаться пониженной [13]. Изменения набухания в зависимости от состава раствора являются серьезной помехой при использовании смешанных растворителей в аналитической практике, так как они могут вызвать образование каналов в слое ионита или даже закупоривание колонки. Чтобы предотвратить подобные неполадки, колонку следует предварительно обрабатывать неводным или смешанным растворителем, который будет применяться в процессе работы. Ступенчатое и градиентное э.тюирование с помощью растворителей, последовательно усиливающих набухание ионита, сопряжено с существенными трудностями [29]. С другой стороны, рассматриваемый эффект может быть использован для ана- лиза смешанных растворителей. Калмон [9 ] предложил применять для этой цели сульфированные иониты с низкой степенью поперечно11 связанности, например полистироловые смолы, содержащие менее 1% дивинилбензола. Для калибровки строится кривая зависимости набухания от равновесного состава жидкой фазы. Метод проверен на метиловом, этиловом и пропиловом спиртах, ацетоне, диоксане и глицерине. [c.133]

Трисульфокислот а, необходимая в синтезе 1,8-ами-нонафтол-3,6-дисульфокислоты (Аш-кислоты), готовится ступенчатым сульфированием нафталина по- следующим стадиям р-моно-сульфокислота (моногидрат, 145°), 1,6-дисульфокислота вместе с 1,7-и 1,5-изомерами (олеум, 80°), 1,3,6-трисульфокислота вместе с изомерами (олеум, 155°). [c.112]

Т р и с у л ь ф о к и с л о т а, являющаяся промежуточным продуктом в производстве 1,8-аминонафтол-4,6-дисульфокислоты (К-кислоты), может быть получена ступенчатым сульфированием через 1,5-дисульфокислотуили а-сульфокислоту нафталина [c.112]

Повыщение содержания дифенилсульфона при непре-рыв1Ном сульфировании в значительной мере является следствием фороироваиия процесса в 2—5 раз по сравнению с периодическим. Этим отчасти можно объяснить, что при семи-ступенчатом сульфировании в олонном аппарате А. Н. Пла-нов скому не удалось уменьшить содержание дифенилсульфона (ииже 2,5—3,5%. [c.85]

На основании полученных результатов авторы пришли к выводу о целесообразности применения ступенчатого температурного режима сульфирования нафталина на Ьсульфокисло-ту, т. е. повышения температуры по мере разбавления серной кислоты реакционной водой. Загрузив, например, нафталин в 98%-ную серную кислоту, следует постепенно повышать температуру от 20 до 50°, проводя выдержки при 30 и 40°. Можно также вести непрерывное сульфирование в трех аппаратах, расположенных каскадом, и поддерживать в них различную температуру 25—35° в первом аппарате, до 45—55° в последнем. [c.153]

Замещение гидроксильных групп в 1,4-диоксиантрахиноне происходит ступенчато. При снижении температуры реакции с п-толуидином до 80° С образуется 1-окси-4-толиламиноантрахинон, сульфированием которого получают кислотный фиолетовый антрахиноновый [c.243]

Десульфирование применимо также для нелетучих веш,еств, которые остаются в реакторе до тех пор, пока расщепление полностью не заканчивается. К этим соединениям относятся сульфированные оксп- и аминоантрахиноны [15, 47], 2,6-динитроанилин [57], ионообменные смолы [50] и другие соединения, упоминаемые на стр. 381. Нафталиндисульфокислоты подвергаются ступенчатому расщеплению [66]. При работе с неустойчивыми нелетучими соединенп-ями часто оказывается полезным добавление инертного органического растворителя [49]. [c.374]

Можно полагать, что вступление двух сульфогрупп протекает ступенчато, причем первая сульфогруппа вступает в а-положение, а затем при температуре выше 120°С происходит изомеризация в результате гидролиза и повторного сульфирования, как описано выше. Вторая сульфогруппа входит преимущественно в незамещенное, менее дезактивированное кольцо. При более низких температурах сульфогруппа, находящаяся в положении 1, дезактивирует в незамещенном кольце положения 5 (а) и 7 ((3) положение 8 (пери) не может быть замещено, а остаю- щееся положение 6 является -положением. Поэтому нельзя рассчитывать на то, что сульфирование нафталин-а-сульфокис-лоты пойдет легко. И действительно, Ланц установил, что в одинаковых условиях а-сульфокислота сульфируется в 5—15 раз медленнее, чем 3-кислота (сравни нитрование а- и р-нитронаф-талина). Сульфирование 1-сульфокислоты идет главным образом в единственно доступное а-положение другого кольца, т. е. в положение 5, и в некоторой степени в нехиногенное положение 6 1,7- и 1,3-дисульфокислоты образуются лишь в незначитель-10—317 [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология