Примеры сульфирования в промышленности

При.сульфировании ароматических соединений серной кислотой получаются значительные количества отработанной серной кислоты, которая после разбавления и нейтрализации известью или мелом образует большие объемы сточных вод. Использование олеума и особенно серного ангидрида для тех же целей позволяет резко уменьшить их количество. Пример успешного решения этой задачи — сульфирование алкилбензолов серным ангидридом, которое проводится непрерывным методом и практически не дает промышленных стоков (см. 3.3). [c.348]

Примером использования этого метода сульфирования в промышленности может служить получение п-нитро-о-толуолсульфо-кислоты [c.34]

Как видно из этих примеров, для полного сульфирования некото" рых соединений необходимо, чтобы концентрация отработанной кислоты находилась на уровне моногидрата (в нем концентрация 50з 81,6%). В таких случаях обычно используют олеум, что позволяет резко сократить количество отработанной серной кислоты и получающихся из нее после выделения продуктов сульфирования кислых промышленных отходов. [c.104]

Гийо впервые показал на примере бензола, что сульфирование можно осуществить полностью, если применять повторное пропускание углеводорода в паровой фазе через кислоту, удаляя таким образом воду, образующуюся во время сульфирования в виде азеотропной смеси. В этохМ методе перегонки с использованием парциального давления сочетаются превосходные выходы с простотой операций, поэтому он стал господствующим промышленным методом сульфирования таких стойких низкокипящих ароматических углеводородов, как бензол, толуол и ксилолы. Метод можно распространить также и на более высококипящие соединения путем добавления соответствующего инертного низкокипящего вещества, образующего смесь, например четыреххлористый углерод или лигроин. Воду можно также удалять при помощи инертного газа с применением вакуума или же с использованием химической реакции с веществами типа ВГз, который обпазует стойкий гидрат. [c.520]

Процесс производства реактива Гриньяра проводят в полунепрерывном реакторе со съемом тепла реакции за счет испарения растворителя, который после конденсации паров в обратном холодильнике возвращается в реактор. Такой метод ведения процессов достаточно широко применяется в различных отраслях химической и химико-фармацевтической промышленности. Примерами могут служить процессы получения магнийорганического комплекса диолина С20 в производстве витамина А сульфирования алкилбензола в производстве синтетических моющих средств алкилирование ацетилена в производстве реактивов. [c.206]

Сульфо- н сульфамидная группы. Остаток серной кислоты — группу ЗОзН— часто применяют как защитную и вводят прямым сульфированием [29, стр. 195—3801. Например, при нитровании анилина или ацетанилида нитрогруппа направляется преимущественно в пара-положение. Для получения о-нитроанилина в промышленности применяется метод Тэрнера [30]. Для этого ацетанилид сульфируют в п-ацетамидобензолсульфокислоту, которую далее нитруют сульфогруппа отщепляется при кипячении с 57%-ной серной кислотой (см. схему 6), К другим примерам относится получение о-бромфенола [31], 2-нитрорезорцина [32] и 3-бромпсевдоку- [c.196]

Наиболее приемлемым аппаратом для применения анодной защиты в промышленных системах является цилиндрический сосуд, в котором объем электролита, а также его состав, остаются неизменными [19—25]. Применять анодную защиту для реакционных сосудов несколько труднее, так как в процессе эксплуатации может изменяться состав технологического раствора, а часто и его уровень. В литературе описаны примеры защиты сульфонатора [19, 20], нейтрализатора после сульфирования [26], сборников гидроксиламинсульфата [27], котлов для варки целлюлозы [28]. Из химического оборудования для анодной защиты наиболее пригодны аппараты непрерывного действия, а также теплообменники. В промышленности анодной защите подвергают теплообменники из нержавеющей стали [29] и титана, а также ванны для осаждения вискозы [c.16]

Одним из первых примеров использования этого подхода явилось сульфирование ксилольной фракции концентрированной серной кислотой. В частности, предложен [431 следующий процесс. Сначала перегонкой выделяют ароматическую сырьевую фракцию Сд с повышенным содержанием г.- и лг-ксилолов, направляемую затем на сульфирование. Этот концентрат г.- и лг-ксилолов подвергают неполному сульфированию 96%-ной серной кислотой при температуре до 66° С. Сульфированный продукт разбавляют водой и отдувают водяным паром для выделения ж-ксилола высокой чистоты. Интенсивная коррозия и крупные затраты на выпаривание больших количеств воды для повторного концентрирования кислоты препятствовали промышленному внедрению этого процесса. В последующем был опубликован [44.1 усовершенствованный двухступенчатый процесс получения ж-ксилола высокой чистоты. На ступени предварительного смешения 1 объем углеводорода смешивают с 10 объемами циркулирующего потока, состоящего главным образом из ж-ксилола, сульфоновой и серной кислот. Концентрацию серной кислоты поддерживают на уровне, несколько ниже уровня, требуемого для сульфирования. К выходящему с первой ступени смешения потоку добавляют некоторое количество концентрированной сергюй кислоты и направляют на вторую ступень смешения. Эта смесь поступает в систему реактор — отстойник. Отсюда углеводородную и циркулирующую фазу выводят раздельно, а остальное количество гидролизуют для получения чистого. к-ксилола. [c.326]

Сульфокислоты — сульфированные углеводороды, содержащие, от 8 до 40 атомов углерода. Молекулярная масса 300—600. Предложены для промышленной экстракции никеля и кобальта. В качестве примера приведем структуру диноНилнафталинсульфо-кислоты [c.22]

Промышленный синтез натриевой соли 2-нафтол-6-сульфокислоты (соль кислоты Шеффера) является примером введения сульфогруппы в р-положе-ние. Сульфирование ведут смесью 72% Н2804, 15% сульфата натрия и 13% воды при температуре до 90°. Кислоту берут примерно в двукратном количестве по отношению к весу 2-нафтола. Соль кислоты Шеффера выделяют, выливая сульфомассу в раствор поваренной соли. На 1 т продукта получается до 17 г сточных вод. Выход в расчете на 2-нафтол составляет 80% от теоретического. Это подтверждает как вывод И. И. Воронцова о необходимости добавления сульфата натрия для повышения выхода соли Р-кислоты (получаемой при дальнейшем сульфировании кислоты Шеффера), так и обшее положение о необходимости повышения температуры при суль-фиравании нафталина в р-положение. [c.181]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

Сульфирование бензола олеумом — давно и широко применяемый в промышленности процесс — в химическом отношении исследован недостаточно. Примером этого могут служить противоречивые представления о температуре превращения моносульфокислоты бензола в ж-дисульфокнслоту при сульфировании олеумом. Одни полагают, что моносульфокислота бензола полностью превращается в дисульфокислоту 1при обработке олеумом при температуре порядка 220—240°, другие считают достаточной для исчерпывающего сульфирования моносульфокислоты бензола до дисульфокислоты температуру ниже 100°. Для выяснения причины этих противоречий одним из авторов настоящей статьи проведена серия опытов по сульфированию бензола при различных температурах ( , 50, 70, 90, 120, 160, 200,, 220 и 240°) с длительностью каждого опыта 3 час. и избытком серного ангидрида, равным 2,5 моля на моль бензола. Во избежание потерь серного ангидрида при высоких температурах опыты проводились в запаянных ампулах. Сульфомассы анализировали на содержание общей и свободной юислоты. Кроме того определяли барий в бариевых солях сульфокислот. В некоторых случаях сульфокислоты, присутствующие в суль-фомассе, выделялись и идентифицировались в виде соответствующих сульфохлоридов. [c.14]

Массообменные и реакционно-диффузионные процессы в газожидкостных средах с механическим перемешиванием возможны в аппаратах с самовсасывающими мешалками, которые совмещают гомогенизирующую, насосную и барботажную функции. Так как мешалка сама всасывает газ внутрь жидкости, то исчезает необходимость в газодувном оборудовании, появляются возможности рециркуляции газа внутри аппарата и организации процесса в герметичном объеме. Предотвращается возможность отложения высоковязких или затвердевающих веществ на подвижных устройствах ввода газа в жидкость. Газ, вводимый в жидкость, может всасываться самовсасывающей мешалкой из технологического трубопровода или (чаще) из газовой подушки под крышкой аппарата. Примерами процессов, в которых возможно применение аппаратов с самовсасывающими мешалками, служат хлорирование газообразным хлором труднохлорируемых соединений (например, антрахинона), аминирование и алкилирование, осуществляемые в герметичных реакторах под давлением, сильно экзотермические процессы сульфирования органических веществ (например, алкилбензола) триоксидом серы [6], биологическая очистка сточных вод [24], кислотное выщелачивание сульфидных никель-кобальтовых соединений в гидрометаллургической промышленности [65, 66]. [c.511]

Кроме полимеров (РКХг) , существует другой редкий пример цепи, стремящейся к образованию колец,— жидкая трехокись серы, которая в обычных условиях существует главным образом в виде тримера, но медленно полимеризуется в присутствии следов влаги с образованием асбестоподобных кристаллов. Парадоксально, что, с одной стороны, делаются попытки получить этот неорганический полимер, а с другой,— при крупномасштабном использовании трехокиси серы для сульфирования в промышленных условиях сделано много работ по предотвращению полимеризации трехмерной жидкой формы в линейные поперечно-связанные асбестоподобные модификации, которые значительно менее удобны в обращении [1]. [c.14]