Спектроскопия затухания флуоресценции

Спектроскопия затухания флуоресценции [c.430]

Серьезную проблему в спектроскопии комбинационного рассеяния газовых смесей представляет возбуждаемая лазерным излучением флуоресценция молекул, которые имеют полосы поглощения при длине волны излучения лазера эта флуоресценция может иметь интенсивность, на несколько порядков превышающую интенсивность комбинационного рассеяния. Поскольку время затухания флуоресценции соответствует времени жизни верхнего уровня, тогда как изменение интенсивности комбинационного рассеяния повторяет форму возбуждающего [c.309]

Как уже было показано [см. уравнение (23)], возможно измерять концентрации (число частиц в 1 см ) в газах пламени при условии, что достигается насыщение, и максимальная яркость флуоресценции измеряется в абсолютных единицах. То же можно сделать для нестационарных сигналов флуоресценции, как теоретически показал Дейли [40], который называл этот метод импульсной резонансной спектроскопией. Этот же метод был использован Хаасом [41] для диагностики плазмы низкого давления. Когда наблюдается импульс флуоресценции, измерение времени затухания Дает константу скорости тушения (допуская наличие двухуровневой системы и простого экспоненциального затухания), в то время как измерение интегрированного по времени сигнала дает концентрацию атомов. [c.225]

В случае сложных спектров, когда происходит возбуждение сразу на несколько электронных состояний, различные времена жизни этих состояний могут использоваться для выделения их вкладов в полную флуоресценцию. Такая спектроскопия с разделением по времени была проведена Прюеттом и Заре [200] при анализе вращательной структуры, обусловленной состоянием А Ч1. молекулы ВаО. Состояния А П и А Е+ одновременно возбуждались импульсным перестраиваемым лазером на красителях с шириной полосы излучения 0,2 А. Слабая флуоресценция перехода А — X с большим временем жизни (9 1 мкс) отделялась от сильной флуоресценции перехода А — X с малым времене.м жизни (менее 1 мкс) посредство.м введения временной задержки, т. е. наблюдение флуоресценции А — X проводилось только после затухания флуоресценции А—X. Таким методом удалось безошибочно идентифицировать спектр и опре-де 1ить колебательные и вращательные постоянные состояния А >П. [c.296]

Многие другие аспекты проведения измерений импульсов и спектров выходят за пределы настоящего обсуждения. Мы только обратим внимание на два очень важных приложения. Первым из них является дифференциальная, или модуляционная, спектроскопия, где колебание накладывается на сканирование независимого параметра [61, 62, 63]. Затем путем синхронизации или двухканального стробирующего интегрирования получают непосредственные измерения производных спектра относительно параметра, увеличивая, таким образом, небольшие характерные черты формы спектра. Второе приложение — это спектроскопия с временным разрешением, где измеряют форму двумерного сигнала, а в качестве двух независимых параметров выступают длина волны и время. Этот вид измерений пмеет большие преимущества для изучения затуханий флуоресценции, где спектры испускания с различных уровней разделяются по их временам затухания [64, 65]. Этп измерения применяются и н исследованиях других типов, а прогресс в цифровой аппаратуре может сделать доступными такие измерения во многих лабораториях. [c.540]

Очевидно, когда количество окружающих молекул антенны сведено к минимуму, возрастает вероятность прямого попадания возбуждения на Р. В этих условиях вычисленная по затуханию флуоресценции константа kg элементарного разделения зарядов приближается к значениям kg, непосредственно измеренным методами абсорбционной фемтосекундной спектроскопии (см. ниже) на изолированных РЦ, где она составляет Те l/f g 2-4 пс. [c.304]

Из данных спектроскопии ЯМР и N3 следует, что молекулы воды, распределенные в гидратных оболочках противоионов, находятся в сильно иммобилизованном состоянии в обратных мицеллах аэрозоль ОТ - Н О -гептан. После завершения гидратной оболочки подвижность воды усиливается и приближается к подвижности обычной воды. Флуоресцентные зонды пирен (Р) и пиренсульфокислота (ПСК) инкубировали в обратных мицеллах и возбуждали рубиновым импульсным лазером с длиной волны 347,1 нм. С целью исследования динамики движения зонда и тушителей флуоресценции следили за затуханием возбужденного синглетного состояния зонда. В случае ионных тушителей движение оказалось весьма затрудненным при низком содержании воды. Однако тушители типа 0 или СН212 свободно диффундируют в таких системах. Константы скорости тушения флуоресценции меньше для гидрофобного зонда пирена, чем для дифильной ПСК в случае ионных тушителей. Этот факт объясняется меньшей вероятностью столкновения между тушителем и ПСК. Паносекундный импульсный радиолиз дифенила в обратных мицеллах приводит к образованию аниона и триплетного дифенила. Изучен последующий перенос электрона и энергии от этих промежуточных форм к акцепторам, локализованным в разных местах мицеллы. Показано, что заряд донора, доступность акцептора, а также микроокружение акцептора существенно влияют на эффективность этих процессов переноса. [c.354]