Выход спектров поглощения

Условия, благоприятствующие переносу энергии а) большое перекрывание первой полосы поглощения акцептора с полосой испускания донора и б) высокий выход флуоресценции донора. Роль донора и акцептора могут играть молекулы одного и того же вещества при условии, если его спектры поглощения и флуоресценции хорошо перекрываются. Эффективность межмолекулярного диполь—дипольного перехода характеризуют критическим расстоянием Яс. — расстоянием между донором и акцептором, а котором вероятность переноса равна вероятности спонтанной дезактивации. Это расстояние рассчитывают по формуле Ферстера [c.55]

Если комплексы М-Р не флуоресцируют, а их спектр поглощения близок к спектру поглощения М, то возбуждающий свет будет поглощаться всеми молекулами М, как свободными, так и связанными в комплекс, а флуоресцировать будут лишь свободные молекулы М. Следовательно, для квантового выхода флуоресценции получим уравнение [c.91]

Непосредственная диссоциация связи О—Н путь (2)] идет с меньшим квантовым выходом, чем процесс фотоионизации анионов [путь (1)]. Образование возбужденных анионов фенолов в нейтральной среде связано с уменьшением рК в возбужденном состоянии. Максимумы и коэффициенты экстинкции спектров поглощения феноксильных радикалов приведены в табл. 17. [c.174]

Для успешной съемки спектров поглощения анализируемые вещества следует подготовить. Они должны быть прежде всего весьма чистыми. Вещество на выходе непосредственно из хроматографической колонки или из детектора выделяют из потока газа-носителя при помощи систем специальных ловушек, а затем используют обычный метод подготовки проб для ИК спектроскопии. [c.195]

Наиболее важными характеристиками люминесцирующих веществ определяющими возможность их использования в люминесцентном анализе, являются электронные спектры поглощения люминесценции и" выход люминесценции. [c.90]

Если оптическая плотность при некоторых длинах волн выходит за пределы 0,1—2,0, то следует изменить толщину поглощающего слоя и произвести вновь измерения при этих длинах волн. 9. Построить спектр поглощения, для чего на оси абсцисс отложить длины волн, а на оси ординат — оптическую плотность или коэффициент погашения. [c.34]

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры про-тонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма —с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только ионная. [c.176]

Безызлучательные переходы могут привести к быстрому опустошению уровней и вблизи области пересечения потенциальных кривых такое опустошение уровней — одна из причин того, что резонансная флуоресценция сложных молекул достаточно редка, даже при низких давлениях. Как было отмечено в разд. 3.3, если скорость процессов, связанных с пересечением потенциальных кривых, всего лишь в 10 раз больше скорости радиационных (например, в случае обычной разрешенной флуоресценции скорость процессов, связанных с пересечением, порядка 10 с ), то интенсивность излучения уменьшится приблизительно в 10 раз. Поэтому уменьшение интенсивности излучения является чувствительным тестом процесса предиссоциации. Этот эффект хорошо иллюстрируется на примере флуоресценции N02. Первичный квантовый выход распада N02 резко возрастает, когда длина волны короче той, при которой спектр поглощения становится размытым (Х< 400 нм). Квантовый вы.ход флуоресценции N02 имеет противоположную тенденцию он весьма существен для длин волн больше приблизительно 410 нм и незначителен при Х<390 нм. Сумма квантовых выходов флуоресценции и диссоциации равна единице во всем диапазоне от 360 до 450 нм. Электронно-возбужденные молекулы N02 могут также образовываться химически по реакции [c.92]

Спектры поглощения комплексов с водородной связью сдвинуты в длинноволновую область по сравнению с несвязанными образцами, а квантовый выход флуоресценции уменьшается при образовании водородной связи. Это дает возможность определять константы скорости реакций образования водородной связи в возбужденном состоянии. Сопоставление величины 1 —а, характеризующей водородную связь в основном состоянии, и [c.69]

Зная спектры поглощения форм А и В и равновесные концентрации из (5.65), можно найти отношение квантовых выходов прямой и обратной реакций. [c.268]

Рис. 3. Спектры поглощения остатков различных нефтей с близкими значениями выходов кокса а — аналитическая область спектра

Соль амина (147 г) помещают в 4-литровую коническую колбу и растворяют в 1 л 95%-ного этилового спирта при нагревании на паровой бане. После этого, охладив рас,твор до комнатной температуры (примечание 7), к нему прибавляют 39 г (35,8 мл) ледяной уксусной кислоты и содержимое колбы перемешивают. Затем осторожно при энергичном перемешивании к раствору прибавляют воду до тсх пор, пока не начнется выделение кристаллов абиетиновой кислоты остальную часть воды (всего должно быть прибавлено 900 мл) приливают уже более быстро. Препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера (примечание 8) и промывают водой до полного удаления уксусной кислоты, в чем можно убедиться с помощью индикаторной бумажки. С целью перекристаллизации неочищенный препарат растворяют в 700 ли 95%-ного этилового спирта, прибавляют к раствору 600 МЛ воды, как было указано выше, и охлаждают его. Выход абиетиновой кислоты составляет 98 г (40%, считая на количество подвергнутой изомеризации канифоли) [а] — 106° (примечания 4 и 9). Спектр поглощения в ультрафиолетовой области имеет максимум при 241 m i а=77,0 (примечание 10). [c.8]

Спектр поглощения у этих белков имеет три максимума-ок. 500, 350 и 280 нм. Первые два максимума обусловлены хромофором, третий-в осн. белковой частью молекулы. В спектре кругового дихроизма Р. имеются два положит, максимума (500 и 350 нм) и один отрицательный (220 нм) флуоресценции 580 нм, квантовый выход [c.273]

Для определения качества сырья для коксования целесообразно использовать степень ароматичности и коэффициент коксообразующей способности (КРС), Последний рассчитывается по электронным спектрам поглощения и характеризует качество сырья с точки зрения склонности ароматических структур к циклоконденсации и выходу кокса. [c.9]

Определение свойств углеводородных систем по спектрам поглощения. Для исследования свойств углеводородных систем предложено использовать спектры поглощения в УФ и видимой областях спектра. Получены линейные соотношения между удельным коэффициентом поглощения и молекулярными массами асфальтенов различных нефтей, найдены линейные корреляции между коэффициентами поглощения и выходом углерода из нефтяных остатков, а также с нагарообразующей способностью бензинов и масел. В дальнейшем это направление поиска взаимосвязи свойств и коэффициентов поглощения получило новое развитие, сформулирован и теоретически обоснован принцип квазилинейной связи коэффициента поглощения с физико-химическими характеристиками углеводородных систем (принцип спектр-свойство ) [c.49]

В пробных опытах общий и радиохимический выходы продукта равны соответственно 90—98% и 45—58% солянокислый хлорпромазин плавится при 193—194°. Спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях совпадают с соответствующими спектрами заведомо идентифицированного образца. [c.613]

Нели оптическая плотность п[)и некоторых длтшах волн выходит за преде. И . 0,1—2,0, то следует измен1гть толщину поглощающего слоя и произвести вновь измерения нри этих длинах волн. 9. Построить спектр поглощения, для чего па оси абсцисс отложить длины волн, а на оси ордина — оптическую плотность или коэффициент нога-шенпя. [c.34]

В зависимости от времени и параллельно снятая (по спектру поглощения формальдегида) кинетическая кривая выхода НСНО. Если за меру скорости реакции принять прирост давления Др, то из рисунка видно, что заметное изменение давления начинается лишь с момента времени,равного 64 мин. Отсюда можно завлючить, что период индукции равен 64 мин. Если же за меру скорости прииять не Др, а выход формальдегида, то в этом случае как видно из рисунка, период индукции оказывается равным нулю, так как образование формал ад(5гида наблюдается начиная с момента впуска реагирующей смеси в реакционный сосуд. [c.219]

Образцы облучают светом ртутной лампы ПРК-7 через хлор-бромный фильтр, обеспечивающий пропускание в области длин волн 240 Х 270 нм. Растворы бензилацетата (концентрация около 4-10 . моль/л) в 207о-ном водном ацетонитриле облучают в течение 1, 2, 3, 4, 5, 6 мин, затем в кювету добавляют постоянное во всех опытах количество 0,05 мл индикатора (0,1%-ный раствор в 20%-ном спирте) и записывают спектр поглощения индикатора. Для определения количества выделивщейся кислоты в области концентраций уксусной кислоты от Ю" до 10 моль/л строят калибровочный график. Квантовый выход реакции вычисляют по формуле [c.150]

Для определения полного квантового выхода химической реакции необходимо измерить число прореагировавших исходных молекул или молекул, образовавшихся в результате реакции, и количество поглощенных квантов излучения. Если в первом случае требуется лишь привлечение подходящего аналитического метода, то в последнем необходим метод измерения абсолютного числа фотонов. Экспериментальные способы проведения таких абсолютных измерений описаны в гл. 7. При определении первичного квантового выхода необходимо прежде всего исключить или оценить вклад вторичных реакций и определить абсолютные эффективности излучательных и безыз-лучательных потерь энергии. Однако не всегда возможно даже установить, какой именно процесс является первичным, так что полное описание первичных процессов в терминах квантовых выходов может быть сделано лишь в особо благоприятных случаях. Тем не менее некоторые соображения могут быть использованы при определении первичного процесса. Так, при рассмотрении спектра поглощения можно предположить электронную конфигурацию возбужденного состояния и, следовательно, возможные механизмы распада. Детектируя промежуточные частицы (возбужденные состояния или атомы и ради- [c.19]

Один из первых случаев обнаружения индуцированной предиссоциации касается особенностей спектра поглощения молекулы 1г для перехода (рис. 3.1). При очень низких давлениях поглощение в линейчатой области ниже диссоциацион-ного континуума сопровождается соответствующим спектром флуоресценции. Существует, однако, пересекающее состояние Ш электронное состояние, для которого безызлучательные переходы обычно запрещены, и добавление постороннего газа (Аг при давлении около 30 мм рт. ст.) приводит к ослаблению полос испускания, расположенных выше предиссоциационного предела. В самом деле, продукт предиссоциации — атомарный иод — детектируется (по атомным линиям поглощения) при тех же условиях, когда исчезают полосы испускания. Увеличение интенсивности соответствующих полос поглощения также наблюдается при добавлении постороннего газа, и нет сомнений, что этот эффект — результат индуцированной предиссоциации, Предиссоциация приводит к образованию двух атомов в основном состоянии и наблюдается для других галогенов так же, как и для г, при длинах волн, обеспечивающих достаточную энергию для разрыва цепи. Так, при фотоброми-ровании этилена квантовый выход первой стадии [c.55]

Ввиду трудностей, возникающих при работе с водными системами, возрастает привлекательность других материалов, например разбавленного этанола, получаемого при низкосорт-тм сбраживании. Были получены хорошие выходы На и СНзСНО с бензофеноном в качестве сенсибилизатора и высокоактивной коллоидной платиной в качестве катализатора. Спектр поглощения бензофенона мало соответствует спектру солнечного света (он преимущественно поглощает в УФ-области), но возбужденный сенсибилизатор так быстро реагирует [c.271]

Интенсивность флуоресценции однокомпонентного раствора постоянной концентрации пропорциональна величине IoЩf Поэтому, если интенсивность возбуждающего света (/о) остается постоянной при изменении длины волны возбуждения, интенсивность флуоресценции будет пропорциональна произведению еср/. График зависимости еф/ от длины волны или частоты возбуждающего света называется истинным спектром возбуждения флуоресценции. Для большинства веществ в растворах квантовый выход флуоресценции (ф/) не зависит от частоты возбуждающего света (закон Вавилова). Таким образом, истинный спектр возбуждения флуоресценции разбавленного раствора, содержащего одно поглощающее вещество, будет пропорционален коэффициенту поглощения, т. е. он является просто спектром поглощения этого вещества. Следовательно, с помощью спектрофлуориметрии можно измерять спектры поглощения флуоресцирующих веществ при концентрациях, гораздо ниже тех, которые требуются для измерения спектров поглощения с помощью спектрофотометра. Очень важным преимуществом спектрофлуориметрии является то, что возбуждая смесь веществ, одно из которых флуоресцирует, можно получить спектр его поглощения, регистрируя флуоресценцию. [c.154]

Для сравнения были взяты спектры поглощения восьми пря-могонных, вторичных и окисленных остатков с примерно одинаковым выходом кокса (рис. 3). Остатки получены при переработке семи нефтей разного типа, в том числе, малосернистой высоко-парафннистой мангышлакской нефти, отличающейся высоким содержанием алкильных заместителей, и высокосернистой кара-арнинской нефти с большим содержанием гетероатомов. [c.32]

Кристаллы отфуговывают в центрифуге 19 и высушивают в вакуум-сушилке 20. Маточный раствор I направляют в сборник 21, откуда его засасывают в вакуум-аппарат 22, где его сгущают при вакууме 650— 700 мм рт. ст. и сливают в кристаллизатор 23. Кристаллизацию ведут 10—12 ч при 0+5° С, после чего в центрифуге 24 отфуговывают кристаллы рибофлавин-5 -фосфата Пи направляют их в реактор 18 для перекристаллизации. Маточный раствор П поступает в сборник 25 и оттуда либо поступает на третью кристаллизацию через те же аппараты 52—25, либо является отходом производства. Выход натриевой соли 55—60% от теоретического. Имеется также вариант [79] очистки рибофлавин-5 -фосфата от примесей (рибофлавина) путем пропускания раствора с pH около 6,0 через катионит КУ-2 в Н -форме. Натриевая соль рибофлавин-5-фосфата (С1,Н2оН40дРМа 2Н2О, молекулярная масса 514,39) представляет собой желтые кристаллы. Растворимость соли — около 6 г в 100 лл воды при температуре 25° С. Хорошо растворима в щелочах и нерастворима в органических растворителях. Содержание РО не менее 0,5%, вкус горький, спектр поглощения натриевой соли рибофлавин-5-фосфата в видимой области 445 нм, е — 11 200 (в воде) в ультрафиолетовом свете Лтах—372 266 222 нм е — соответственно 9600 29 200 27 800. Препарат применяется в виде инъекционных растворов при арибофлавинозе, при дерматозах и глазных заболеваниях. [c.133]

Фотохммные системы характеризуют спектрами поглощения А и В (или А ), квантовым выходом перехода А -> В -т. наз. светочувствительностью (р, временем темновой релаксации -с (самопроизвольного перехода В А в отсутствие освещения), квантовым выходом фоторазложения ффр из-за участия А, А , В в необратимых хим. р-циях. [c.183]

Образование синглетных Э. проявляется прежде всего в тушении флуоресценции исходного в-ва в прнс)Т. донора или акцептора электрона и появлении в спектре флуоресценции р а новой полосы испускания, сдвинутой в длинноволновую о исть. Зависимость квантового выхода флуоресценции А (или D ) и Э. зависит от концентрации [А] (или [D]) и описывается ур-ниями типа Штерна-Фольмера (см. Люминесценция). 101нетика флуоресценции р-ра при обратимом образовании Э. в общем случае неэкспоненциальна. Образование триплетных Э. обнаруживается по изменению спектров поглощения триплетных состояний в присуг. доноров (или акцепторов) электронов. [c.410]

Облучение соединения 32 и комплексов 33 в полосах длинноволнового поглощения вызывает перенос ацильной группы с образованием О-изомеров 34 и 35, что сопровождается появлением в спектрах поглощения новых полос при 367 нм (соединение 34) и 355 нм (соединение 35). Обратная реакция 0->М переноса ацильной группы легко инициируется термически. Квантовый выход фотоперегрупцировки 32 34 равняется 0.33, эффективность фотопревращений 33 35 зависит от катиона металла и составляет 0.30 (К+), 0.23 (Ма+), 0.12 (Ы+). [c.335]

МОЖНО представить в виде системы термов, изображенной на рис. 8 [281. Частоты линий спектра поглощения или испускания здесь соответствуют разнице уровней энергии. Можно предполагать, что, когда катодные лучи в вакуумной трубке с достаточной силой ударяют об антикатод, они вырывают электрон из так называемой / -оболочки атома твердого тела. Такой электрон может перейти на любую другую оболочку, но его выход из А -обо-лочки приводит к неустойчивости атома возвращение этого или другого [c.200]

Метилентрифенилфосфоран часто применяется для синтеза соединений с экзоциклическими метиленовыми группами. Из циклогексанона был получен метиленциклогексан с выходом 48% [41]. В стероидные соединения удалось ввести экзоцикли-ческие метиленовые группы в положения 3 [1, 34], 7 [19, 34], 12 [34] и 17 [34] и метиленовые группы в положения 20 [34], 24 [2, 19] и 25 [19]. Однако наиболее широкое применение реакция Виттига нашла в синтезах витамина О, а также природных полиенов и полиенов, представляющих интерес для изучения спектров поглощения. [c.103]

ЦИИ идентифицируют, сравнивая спектр поглощения и хроматограммы на бумаге выделенных продуктов восстановления с данными для заведомо чистых образцов (примечание 10). Выход продукта составляет 0,0052. г. Молярная удельная активность согласуется с активностью диметилового эфира диацетилдейте-ропорфирина. [c.540]

И продолжалось до 1957 г. [198, 226, 242, 271, 351], когда на высокочастотном крыле "VoH-KOHTypa был обнаружен перегиб от третьей компоненты [21]. Последующие работы были направлены на уточнение положения максимумов этих компонент - он-полосы жидкой воды [22, 39, 128, 140, 243, 349]. Однако, несмотря на всю тщательность проводившихся исследований, разброс получаемых разными авторами значений выходил за пределы ошибок, измерений [70]. Более того, отсутствие строгих количественных спектральных характеристик водородной связи и четких сведений о структуре воды в жидкой фазе [274] привело к тому, что отдельным компонентам -voH-KOHTypa разными авторами давались различные объяснения [140, 388]. Причиной столь долгих исканий при исследовании, казалось бы, такого простого объекта являются большая полуширина л>он-полосы и та высокая точность измерения спектра поглощения, которой задавались исследователи. Действительно, во всех работах основной задачей было как можно более точное измерение кривой поглощения образца. При этом наличие у кюветы окон, поскольку их прозрачность практически не имеет спектральной зависимости, учитывалось лишь путем проведения базовой линии (см. гл. VI, п. 1). Другими словами, в этих работах не учитывался спектральный ход отражательной способности слоя воды в кюветах, что при точных количественных измерениях недопустимо. [c.133]