Дипольные моменты некоторых молекул в газообразном состоянии

Дипольные моменты некоторых молекул в газообразном состоянии [c.144]

В ходе дальнейшего изложения для сравнения приводятся оба значения величин дипольных моментов молекул, а именно величины дипольных моментов веществ в газообразном состоянии, определенные но методу, который основан на измерении температурного коэффициента (условно обозначены буквой Г), и величины, выведенные на основании определения коэффициента преломления в бензольном растворе (обозначены буквой Б). Первый метод может дать лишь экспериментальные погрешности во втором главные погрешности обусловлены ошибками самого метода ошибки, связанные с растворителем, можно до некоторой степени уменьшить, применяя один и тот же растворитель. [c.102]

В неполярных растворителях, принадлежащих к первой группе, а именно в циклогексане, четыреххлористом углероде и тетрахлорэтилене, полоса ОН узкая на основании криоскопических определений, как и из ориентационной поляризации, величина самоассоциации велика рассчитанный для бесконечного разведения дипольный момент мал, округленно он равен 1,40Д, т. е. дипольному моменту фенола в газообразном состоянии (стр. 71). Таким образом, молекулы едва сольватированы у гидроксила. В полярных растворителях, таких, как трихлорэтилен, хлороформ и хлорбензол (из которых последний, хотя и относится к ароматическим соединениям, может наполовину еще быть причислен к первой группе), полоса ОН немного (на 30—50 см ) смещена в сторону длинных волн, при этом она становится несколько более плоской и расширенной. Однако дипольный момент, рассчитанный по Онзагеру, в пределе погрешности опыта не изменяется (1,41—1,45D). Характерное взаимодействие между гидроксилом и полярной группой, которого НУЖНО было бы ожидать, если обе группы электростатически влияют одна на другую, в данном случае, следовательно, отсутствует. Кроме того, ассоциация в полярном хлорбензоле сильнее, чем в неполярном бензоле. Если бы растворитель своей полярной связью С—С1 взаимодействовал с диполем фенола О—Н, то следовало бы ожидать, напротив, некоторого нарушения ассоциации. [c.247]

Дипольные моменты ц некоторых молекул в газообразном состоянии, 10 Кл- м [c.207]

Дифенил планарен в кристаллическом состоянии однако его бензольные кольца наклонены в газообразном состоянии и в растворах . Как видно из формулы I, в молекуле имеются четыре атома водорода, атомные сферы которых взаимно перекрываются при ко-планарном положении колец. Аналогичное перекрывание имеет место и в перилене II. Дипольный момент этого соединения указывает на некоторое отклонение от копланарности, которое не исключается и по данным рентгеноструктурного анализа . Подобное перекрывание должно наблюдаться и в трифенилене III. [c.132]

Ненормально высокие значения диэлектрических постоянных, наблюдающиеся у некоторых жидкостей, как, например, у воды и аммиака, были приписаны Латимером и Родебушем бесконечной полимеризации за счет образования двойных связей. Это объяснение было поддержано также другими исследователями На рис. 50 сопоставлены значения диэлектрических постоянных жидких веществ, измеренных при 20° С, со значениями электрических дипольных моментов молекул этих веществ в газообразном состоянии или в растворах в неполярных растворителях. Как видно, большинство точек лежит близко к приведенной на рисунке простой кри- [c.286]

В основе количественного анализа углеводородных смесей лежат следующие положения 1) интенсивность линий комбинационного рассеяния данного компонента смеси пропорциональна числу молекул данного компонента в рассеивающем объеме 2) интенсивность не зависит от присутствия других компонентов. Первое положение вытекает из природы комбинационного рассеяния. Второе есть следствие того обстоятельства, что межмолекулярные взаимодействия обычно весьма слабо-влияют на внутримолекулярные колебания, проявляющиеся в линиях комбинационного рассеяния. Только в некоторых частных случаях меж-молекулярное взаимодействие существенно влияет на интенсивность линий комбинационного рассеяния. Это влияние весьма значительно, например, при взаимодействиях групп О—Н или М—Н с окружающими молекулами, содержащими кислород, азот или фтор, т. е. в случае образования так называемой водородной связи. Оно иногда бывает заметным при взаимодействиях молекул с большими дипольными моментами. Но для громадного большинства интересных с практической стороны веществ, в частности для углеводородов, межмолекулярные влияния пренебрежимо малы. Поэтому спектр рассеяния углеводородны.х молекул оказывается независимым от состава смесн и остается неизменным при переходе от газообразного состояния к жидкому. Это обстоятельство очень упрощает задачу молекулярного спектрального анализа по методу комбинационного рассеяния света. [c.328]

Для каждого момента в табл. 1 даны два значения одно, полученное для газообразного состояния—действительная величина момента, и другое, полученное при измерениях в растворах, обычно несколько отличное от первого ввиду существующего индуктивного взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя. Для проверки расчетом по правилу векторной аддитивности моментов, полученных при измерениях в растворах, применимы лишь данные по моментам групп, полученные также в растворах, так как в этом случае в величины измеренного и рассчитанного моментов входят ошибки одного и того же рода. Моменты этильных производных, которые часто несколько выше моментов метильных производных, можно использовать в качестве величин моментов любых высших алкильных производных, так как дальнейшее увеличение алкильного остатка не сказывается существенным образом на величине момента его связи с полярной группой. Величины большинства дипольных моментов, измеренные в растворах, приведены в-таблице с точностью до 0,1-10 , поскольку в данных различных исследователей имеются расхождения именно в этих пределах. Применение различных инертных растворителей также влечет за собой некоторый разброс результатов. В качестве растворителя чаще всего применяется бензол. Порядок величины моментов, представляющей произведение величины электрического заряда (порядка 10" ° э. с. е.) на межатомное расстояние (порядка 10 см), равен 10 э. с. е.-см. Множитель Ю обычно опускается, когда речь идет о дипольных моментах, и последние выражаются в дебаях (1 дебай= В=. 0 [c.10]

Дипольные моменты и полярность отдельных молекул не дают представления об истинных свойствах системы в жидком и газообразном состояниях. В качестве характеристики в этом случае пользуются величиной диэлектрической постоянной, представляюш ей собой отношение силы взаимодействия между двумя зарядами в вакууме к этой силе, при тех же условиях, в данной среде. E vTH вещество с полярными связями, но неполярными молекулами растворить в полярном растворителе, то под влиянием растворителя у молекул возникает наведенный дипольный момент, изменяющий их свойства. В некоторых случаях этот момент столь велик, что полярные связи превращаются в ионные, и вещество подвергается электролитической диссоциации. Так как молекулы полярных растворителей в той или иной степени ассоциированы, то для оценки их влияния в растворах пользуются диэлектрической постоянной. Чем выше диэлектрическая постоянная растворителя, тем сильнее его влияние на полярные связи в молекулах растворенных веществ, тем вероятнее их превращение в ионные. [c.94]

Между образовавшимися ионами действуют силы электростатического притяжения. Соединений с ионным типом связи весьма ограниченное количество. Вместе с тем следует отметить, что чисто ионная связь в соединениях не осуществляется. Так, измерение дипольного момента молекул хлорида натрия в газообразном состоянии показывает, что э44)ек-тивный заряд ионов натрия и хлора составляет соответственно -f0,8 и —0,8 (в единицах заряда электрона). Следовательно, даже в соединениях, которые рассматриваются как ионные, в некоторой степени проявляется ковалентный характер связи. Это не влияет на свойства соединений, и последние рассматриваются как вещества с ионным типом связи,, Ионная связь характеризуется ненаправленкостью и нена-сыщаемостью. Ненаправленность ионной связи объясняется тем, что силовые поля ионов равномерно распределяются по всем направлениям в пространстве, поэтому каждый ион может притягивать к себе ионы противоположного знака по любому направлению. Взаимодействие ионов друг с другом не приводит к полной взаимной компенсации их силовых полей. Вследствие этого у ионов сохраняется способность [c.90]