Ионная сила, действие на диссоциацию комплексов

Основные научные исследования относятся к электрохимии растворов. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на твердых адсорбентах. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в неводных растворителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных реакций, согласно которой взаимодействие кислот и оснований в растворах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом прогона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в растворах и объяснил дифференцированное действие растворителей на силу электролитов. Вывел общее уравнение для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных уравнений, предложенных другими исследователями, в том числе И. Н. Брён-стедом. Создал новые методы фи-зико-химического анализа применительно к неводным растворам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.207]

Диссоциация и ассоциация, строго говоря, не являются противоположными процессами диссоциация — это распад ковалентной молекулы на ионы, в то время как ассоциация — это главным образом результат действия кулоновских сил, объединяющих ионы попарно или в еще более крупные комплексы. [c.143]

Для проверки применимости обсуждаемого метода определения величины были рассчитаны дважды вырожденные деформационные колебания в F — Н — F [176]. Этот симметричный линейный ион [177] является хорошей моделью [9] активированного комплекса для переноса протона от НдО+ к OHj. Данные по длинам связей, энергиям диссоциации и частотам [178, 179] позволяют рассчитать потенциальную поверхность для движения HbF — Н — Р и оцен-нить частоты деформационных колебаний. Изображенная на рис. 25 зависимость АЕ —(Ах) дает v = 1240 м , что близко к величине 1225 см , полученой из экспериментальных данных [178]. Это совпадение, по-видимому, оправдывает пренебрежение делокализацией и силами отталкивания, которые не были специально учтены в расчете. В случае водородной связи О — Н — О эти энергии фактически почти равны, действуют в противоположных направлениях [100] и поэтому взаимно компенсируются. [c.126]

Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие,— константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.230]

Анион соли — скажем, хлорида натрия — может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, нередко соль действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, кроме того, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих равновесие константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.58]

Гипотеза о связи окраски соединений типа 2 с действием комплексных и частично ионных сил была высказана еще в 1938 г. [33, стр. 1736].. Нитробензоилариламиды оказались, однако, мономолекулярными. Мы объяснили это неточностью метода Раста (см. [12] примечание на стр. 654). Необходимо учесть, что в растворе имеет место диссоциация комплекса, п что его концентрация мала. С другой стороны, возможно действие экзомолекулярных сил, при котором имеется лишь особого вида ассоциация без образования прочных связей. [c.110]

Между ионизацией газа и электролитической диссоциацией растворов существует, однако, весьма существенное различие. Электролитическая диссоциация происходит вследствие взаимо- действия частиц растворителя и растворённого вещества. Положительные и отрицательные ионы в электролите состоят в каждом данном случае из совершенно определённых комплексов атомов (в том числе и отдельных атомов, например Ка+ и С1 в случае раствора поваренной соли). Эти комплексы во всех случаях являются составными частями молекул растворённого вещества, распавшихся при электролитической диссоциации. Концентрация ионов в электролите зависит от концентрации всего раствора в целом и от температуры и совершенно не зависит ни от силы тока, ни от напряжения, приложенного между электродами, опущенными в электролит. Убыль ионов каждого знака вследствие внгтрлрнтттт пу 11а- 1ПТ<1 № ролт> и происходящих [c.17]

С биологической точки зрения наиболее важными комплексами являются рибонуклеопротеиды. Мало известно о природе химической связи между нуклеиновой кислотой и белком, хотя во многих нуклеопротеидах, таких, как кристаллические вирусы растений, компоненты расположены определенным образом, когда нуклеиновая кислота окружена защитной белковой оболочкой. Рентгенографические исследования рибонуклеонротеидных частиц клеточного происхождения и полученных из них рибонуклеиновых кислот позволяет предположить, что конформация рибонуклеиновой части комплекса определяется белковой матрицей [280]. Обратимая диссоциация высокомолекулярных рибонуклеонротеидных субъединиц происходит легко [281] образование связей обусловлено, по-видимому, действием ряда сил. Последние включают кулонов-ское притяжение противоположно заряженных ионов, притяжение диполей и водородные связи. Убедительное доказательство наличия иных связей, кроме электростатических, было получено путем электрофоретического изучения рибонуклеопротеида, рибонуклеиновой кислоты и белка и изучения влияния обработки мочевиной на электрофоретическое поведение рибонуклеопротеида — прием, обычно используемый для ослабления водородных связей [282]. Соотношение рибонуклеиновой кислоты и белка в выделенных рибонуклеопротеидах значительно варьирует в случае наиболее строго [c.413]