Дипольные моменты молекул в газообразном

В отличие от ИК-спектров, в которых проявляются колебания, связанные с изменением дипольных моментов молекул, в спектрах КР активны те колебания, которые сопровождаются изменением поляризуемости молекулы в поле электромагнитного светового излучения. Это приводит к тому, что оба метода дополняют друг друга в определении частот колебаний в молекулах. Из спектров. КР газообразных веществ можно получить также информацию относительно вращательного движения молекул. Комбинационное рассеяние света, так же как и ИК-спектроскопия, является эффективным методом исследования строения молекул и их взаимодействия с окружающей средой. Спектры КР специфичны для каждого соединения и могут служить как для его идентификации, так и для обнаружения в смеси с другими веществами. [c.222]

Дипольный момент молекулы газообразных веществ или находящихся в сильно разбавленном растворе неполярного растворителя рассчитывают по уравнению (1.5) так как Ро = Р об—Рд, Рц,= = Pe + Psi = R + P3., то подставив значения постоянных величин, получим [c.9]

Дипольный момент молекулы в газообразном со- i [c.629]

Пониманию природы взаимодействия между молекулами диоксана и воды способствует тот факт, что дипольный момент молекул воды, растворенных в диоксане, больше дипольного момента свободных молекул воды. Это указьшает, что поляризация молекул воды больше в диоксановых растворах, чем в газообразном состоянии, из-за образования водородных связей между водой и диоксановыми молекулами [97, 102]. Связь между молекулами воды и диоксана подтверждена и измерениями вязкости [92], на основании чего было сделано заключение, что в растворах с мольной долей диоксана 0,2 на одну молекулу диоксана приходится четыре молекулы воды. Образование подобного рода комплексов приводит к упрочнению структуры жидкости и, следовательно, к увеличению вязкости. При высоких концентрациях диоксана содержание воды уже недостаточно для образования таких ассоциатов, а потому вязкость растворов уменьшается. [c.213]

Дипольные моменты молекул газообразных веществ [c.24]

Ненормально высокие значения диэлектрических постоянных, наблюдающиеся у некоторых жидкостей, как, например, у воды и аммиака, были приписаны Латимером и Родебушем бесконечной полимеризации за счет образования двойных связей. Это объяснение было поддержано также другими исследователями На рис. 50 сопоставлены значения диэлектрических постоянных жидких веществ, измеренных при 20° С, со значениями электрических дипольных моментов молекул этих веществ в газообразном состоянии или в растворах в неполярных растворителях. Как видно, большинство точек лежит близко к приведенной на рисунке простой кри- [c.286]

Вычислить дипольный момент молекулы газообразного аммиака по данным его поляризации (см. задачу 26) и рефракции (рефракцию молекулы вычислить из атомных рефракций (см. Приложения, табл. 1). [c.43]

Разрешение кажущейся аномалии в изменении относительной силы бескислородных кислот заключается в признании того, что кислотность в первую очередь связана с тем, насколько легко кислота отдает свои водородные атомы в виде водородных ионов. Это происходит тем легче, чем больше дипольный момент молекулы, который увеличивается, с одной стороны, с ростом электроотрицательности, с другой стороны — при ослаблении связи водород — неметалл. Энергия связи в галогеноводородах в газообразном состоянии при О °К изменяется от 141 ккал моль у НР до 70,6 ккал моль У Н1. Это уменьшение прочности связи идет, как видно, параллельно увеличению кислотности. В ряду МНд, Н2О и НР все отрицательные ионы почти одинакового размера и сила связи Н—X не отличается так сильно. И здесь превалирующую роль будет играть электроотрицательность неметалла. [c.341]

Дипольный момент молекулы можно считать векторной суммой дипольных моментов отдельных связей. Дипольные моменты связей можно рассчитать, зная дипольный момент молекулы (о его экспериментальном измерении см. ниже) и точную ее геометрию углы между валентными направлениями, межатомные расстояния. Так из дипольного момента молекулы воды (в газообразном состоянии), равного 1,84 О, и угла [c.346]

Анализ показывает, что такая структура молекул воды наблюдается как в газообразной, так и в конденсированной фазе. Это подтверждается наличием дипольного момента молекул воды, а также проверкой значений физических констант. Числовые определения величины угла и сторон треугольника НОН проведены на основе изучения спектров поглощения для паров воды. Дипольный момент молекулы воды равен 1,84- ед. СОЗЕ. [c.103]

СЕРНИСТЫЙ ВОДОРОД (сероводород) Н2З — простейшее соединение серы с водородом, при обычных условиях бесцветный газ с характерным резким запахом тухлых яиц. Молекула НзЗ представляет собой равнобедренный треугольник с расстоянием 8 Н 1,35 А и углом между связями Н—8—Н 92°20 дипольный момент молекулы лежит между 0,89 и 1,10 В. Свойства газообразного Н28 при нормальном давлении плоти. 1,538 г/л (25°), уд. теплоемкость С 8,18 кал г-град (25°), теплопроводность 0,335 [c.415]

Если плотность полярных молекул невелика (газообразный образец), общий дипольный момент молекулы р равен [c.82]

В ходе дальнейшего изложения для сравнения приводятся оба значения величин дипольных моментов молекул, а именно величины дипольных моментов веществ в газообразном состоянии, определенные но методу, который основан на измерении температурного коэффициента (условно обозначены буквой Г), и величины, выведенные на основании определения коэффициента преломления в бензольном растворе (обозначены буквой Б). Первый метод может дать лишь экспериментальные погрешности во втором главные погрешности обусловлены ошибками самого метода ошибки, связанные с растворителем, можно до некоторой степени уменьшить, применяя один и тот же растворитель. [c.102]

Существуют и другие методы определения дипольного мо.мента. Все они дают возможность определять дипольный момент молекул для веществ, находящихся или в газообразном состоянии, или в разбавленном расгворе в неполярном растворителе. [c.91]

Энергии связей Н—Вг и Н—I равны соответственно 87 и 71 ккал/моль, их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,82 и 0,38, а их ионизационные потенциалы—11,6 и 10,4 в. Жидкие галоидоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (HI) г/см3 и тепло-тами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные ионы Н+ и Г и составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. [c.279]

Согласно Дебаю [16] к разбавленным растворам может быть применен с удовлетворительным приближением рассмотренный второй метод нахождения постоянного дипольного момента молекулы в газообразном состоянии. При этом Дебай исходил из допущения, что в очень разбавленных растворах полярного вещества в неполярном растворителе молекулы первого ведут себя так же, как и в парообразно 1 состоянии, т. е. они могут свободно ориентироваться во внешнем поле. Ясно, что такое допущение не может быть строго обосновано. [c.9]

Из элементарной динамики очевидно, что вращательная энергия молекулы и энергетические переходы будут зависеть от массы атомов, длин связей и валентных углов. Поэтому микроволновая спектроскопия является самым важным и, возможно, самым точным источником информации о длинах и углах связей и массах изотопов. Далее, накладывая на вращающиеся молекулы электрическое поле меняющейся величины, можно смещать частоты линий во вращательном спектре поглощения, и эти смещения зависят от диполя молекул. Следовательно, с помощью микроволновой спектроскопии можно определять дипольные моменты молекул в газообразном состоянии. [c.131]

Дипольный момент молекулы в газообразном состоянии, fi (ед. GS)........ [c.564]

С помощью электронно-вычислительной машины такого же типа, как было упомянуто выше, сделан квантово-механический расчет, который дал картину распределения электронной плотности и позволил вычислить дипольные моменты двухатомных газообразных молекул гидридов [c.99]

Существование или отсутствие электрического дипольного момента у молекулы связано с ее симметрией. Так, молекулы, обладающие центром симметрии, неполярны. К ним относятся двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами (Hj, Oj, l и др.). Напротив, двухатомные молекулы с разными ядрами, такие, как НС1, Na l и т. п., — полярны. В настоящее время разработаны различные методы определения дипольных моментов молекул в растворах и в газообразном состоянии, в том числе прецизионные методы спектроскопии в микроволновом радиодиапазоне. Дипольные моменты различных молекул имеют порядок от ОД до 10 Д. [c.72]

Энергии связей Н—Вг и Н—I равны соответственно 87 и 71 ккал/моль, их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,83 и 0,45, а их ионизационные потенциалы—11,6 и 10,4 в. Жидкие галондоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (Н1) г/см и теплотами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Как растворители, они похожи на НС1 ( 2 доп. 24). Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные поны № и Г составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. Теплота образования AtH из элементов оценивается в —25 ккал/моль. [c.280]

Дипольный момент молекулы, вернее модуль этой векторной величины, определяют, измеряя диэлектрическую проницаемость вещества в газообразном состоянии или в растворе в неполярном растворителе и пользуясь зависимостью Клаузиуса—Моссоти—Дебая [c.347]

Техника определения дипольных моментов и вычисления их современным методом приведены в соответствующей литературе [30, 42, 44]. Дипольные моменты гетероциклических систем определяются, главным образом, в неполярных растворителях, желательно в неполярных углеводородах, например циклогексане или, если это невозможно вследствие низкой растворимости, в бензоле, диоксане или четыреххлористом углероде. Большинство дипольных моментов, приведенных в литературе, измерено в бензольных растворах, и это надо учитывать при выборе растворителя. Следует отметить, что истинный дипольный момент молекулы может быть измерен лишь в газообразном состоянии, тогда как значения, полученные в растворе, з ависят, по крайней мере, от индуктивного взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества. [c.207]

Бели даже молекула не имеет постоянного дипольного момента, то в электрическом поле она будет поляризоваться. Дипольные моменты молекул обычно определяют по измерениям диэлектрической проницаемости е в газообразных или жидких веществах или в растворе. Диэлектрическая проницаемость токазывает, во сколько раз меняется ем Кость конденсатора, образованного двумя металлическими пластинами, при помещении между ними исследуемого вещества. Для ее измерения этим пластинам прикладывают переменное электрическое поле и измеряют протекающий при этом электрический ток. Полная поляризуемость Рц выражается с помощью уравнения Клаузиуса—Мосотти [c.58]

Галогениды водорода и его изотопов. Довольно много работ посвящено исследованию соединений галогенов с водородом и его изотопами, дейтерием и тритием [83—95]. Большая часть этих работ связана с оценкой и переоценкой тех данных, которые используются для расчета молекулярных постоянных. Другие работы выполнены с целью выяснения довольно интересных физических и химических явлений. Например, явление уши-рения линий поглощения при увеличении давления является основной проблемой при изучении пропускания инфракрасного излучения через атмосферу, а также в количественном анализе газов в инфракрасной области. Некоторые качественные особенности молекулярных взаимодействий в явлении уширения спектральных линий были выяснены при использовании в качестве исследуемых газов НС1 и СН4 в смеси с Не, Ne, А, Кг, Хе, SFe, О2, Н2, N2, СО, СО2, N2O, SO2 и НС [86]. Уширение линий поглощения газообразных НС1 и СН4 обусловлено взаимодействием молекул этих газов с молекулами примесных газов. Экспериментальные данные указывают, по-видимому, 1) на взаимодействие между индуцированным дипольным моментом молекул примесных газов и некоторыми неопределенными свойствами поглощающего газа, независимо от того, какой примесный газ используется, и 2) на взаимодействие квадрупольного момента молекул нримесиого газа с дипольным моментом [c.37]

Диэлектрический дипольный момент р, газообразного пентафторида брома, рассчитанный из наклона кривой зависимости е от Т, оказался равным 1,51 +0,1 D, т. е. несколько выше, чем у монофторида брома (1,29/)). Величина дипольного момента указывает на то, что молекула BrFj не может иметь структуру триго-нальной бипирамиды, плоского пятиугольника или тетрагональной пирамиды с атомом брома, расположенным несколько выше основания пирамиды. Если предположить, что момент связи Вг — F тот же, что и у монофторида брома, то найденный электрический момент молекулы можно объяснить конфигурацией тетрагональной пирамиды с атомом брома, расположенным несколько ниже плоскости основания пирамиды (углы F — Вг — F около 88°). Конфигурация пентагональной пирамиды также может быть объяснена полученной величиной электрического дипольного момента, однако она опровергается спектрами ЯМР, которые указывают, что один из атомов фтора не равноценен четырем другим. [c.219]

Между образовавшимися ионами действуют силы электростатического притяжения. Соединений с ионным типом связи весьма ограниченное количество. Вместе с тем следует отметить, что чисто ионная связь в соединениях не осуществляется. Так, измерение дипольного момента молекул хлорида натрия в газообразном состоянии показывает, что э44)ек-тивный заряд ионов натрия и хлора составляет соответственно -f0,8 и —0,8 (в единицах заряда электрона). Следовательно, даже в соединениях, которые рассматриваются как ионные, в некоторой степени проявляется ковалентный характер связи. Это не влияет на свойства соединений, и последние рассматриваются как вещества с ионным типом связи,, Ионная связь характеризуется ненаправленкостью и нена-сыщаемостью. Ненаправленность ионной связи объясняется тем, что силовые поля ионов равномерно распределяются по всем направлениям в пространстве, поэтому каждый ион может притягивать к себе ионы противоположного знака по любому направлению. Взаимодействие ионов друг с другом не приводит к полной взаимной компенсации их силовых полей. Вследствие этого у ионов сохраняется способность [c.90]

Молярная рефракция [45] газообразного 51р4 для Х=587,б равна 8,40 см см. также [45а]. Дипольный момент молекулы равен нулю [45а], что неизбежно для симметричной молекулы, имеющей форму правильного тетраэдра. [c.296]

Дипольный момент молекулы обьпно вычисляется из измеренных величин диэлектрической проницаемости вещества в газообразном состоянии или в разбавленных растворах его в неполярных растворителях. Ввиду того что для получения значений диэлектрической проницаемости газов высокой точностью необходима очень сложная и прецизионная техника эксперимента, применяют более простые по выполнению измерения диэлектрической проницаемости в растворах., Лучший способ определения диэлектрической проницаемости заключается в измерении емкости заполненного веществом конденсатора при помощи переменного тока высокой частоты. Конденсатор изготовляется из металлических параллельных пластин или коаксиально расположенных один внутри другого цилиндрических электродов. Величина диэлектрической проницаемости равна отношению емкости С конденсатора, наполненного исследуемым веществом, [c.13]

Необходимость определения дипольного момента в газообразном состоянии или в разбавленных растворах обусловливается тем, что в уравнении Дебая недостаточно учитывается действие электрического поля полярной молекулы на ее ближайших соседей. Лучшее приближение (но тем не менее все же приближение) дано Онзагером [17] и применено Бетчером [18] для расчета дипольных моментов из данных по измерениям в чистой полярной жидкости посредством уравнения следующего вида [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология