Тема V. Исследование металлического цинка

При действии водорода, в момент его выделения, кислородные соединения мышьяка восстановляются весьма легко, и восстановленный мышьяк соединяется с водородом, а потому, если в прибор,содержащий цинк и серную кислоту и служащий, таким образом, для выделения водорода, будет прибавлено некоторое количество кислородных соединений мышьяка, то в выделяющемся водороде будет находиться мышьяковистый водород. Он смешан тогда с значительным количеством газообразного водорода. Но малейшая его подмесь к водороду может быть узнана вследствие того, что мышьяковистый водород при накаливании (до 230°, Брунн) легко разлагается на металлический мышьяк и водород, а потому, если пропустить такой нечистый водород чрез слабо накаленную трубку, металлический мышьяк отлагается в виде зеркального блестящего слоя вслед за тем местом трубки, которое было накалено. Эта реакция настолько чувствительна, что дает возможность открывать малейшее количество мышьяка, чем и пользуются в судебно-медицинских исследованиях в случае отравы мышьяком. Этим путем в обыкновенном цинке, в меди, в обыкновенной серной, фосфорной и со- [c.181]

В качестве объекта исследования был выбран металлический цинк tna = 419,4°) в расплаве его хлорида (/ = 365°). Индикатором обмена служил радиоактивный изотоп Zn . Эталоны готовили следующим образом. Навеску радиоактивного циика, равную примерно 0,1 г, осторожно растворяли в 100 мл разбавленной НС1 из расчета, чтобы в 1 мл содержалось не более 0,001 г Другие концентрации получали последовательным разбавлением этого раствора. На основании полученных величин строили градуировочную прямую. Особое внимание было обращено на неизменность геометрических размеров ампул емкостью 5 мл. Опыты проводили в кварцевых U-образных трубках с запаянными торцами. Химически чистый Zn lg, к которому было добавлено несколько миллилитров раствора с известным содержанием Zn , обезвоживали в фарфоровом тигле при 370—380° до полного удаления пузырьков влаги затем некоторое время выдерживался в расплавленном состоянии. Гранулированный электролитический цинк переплавляли под слоем древесного угля. Введение изотопа Zn в соль было вызваио тем, что металлический циик, как и многие [c.329]

Перенапряжение. Исследование перенапряжения дает доиолни-тельные данные, подтверждающие значение электронной структуры при катализе на металлах. Гиммлер [97] нашел, что перенапряжение на медном электроде увеличивается при сплавлении металла с элементами более высокой валентности. По мере того как увеличивается отношение электрон/атом в а-фазе, т. е. по мере заполнения зоны Бриллюэна, увеличивается и перенапряжение. Трехвалентные металлы А1 и 1п оказывают в два раза больший эффект, чем двухвалентный цинк. Исследования последних лет, по-видимому, позволяют сделать вывод о том, что медленной стадией процесса выделения водорода на металлических электродах является образование хемосорбированных атомов водорода [98]. Таким образом, вполне вероятно, что имеется связь между эффектом Гиммлера и хемосорбцией водорода. Хемосорбция водорода на меди, которая вообще протекает с трудом, становится еще более затрудненной, когда заполняются энергетические уровни в зоне Бриллюэна. Бокрис [99] отметил, что перенапряжение водорода на металле тем больше, чем ниже работа выхода этого металла. Этот факт становится понятным, если исходить из современных представлений, согласно которым переход электрона на уровень Ферми при образовании ковалентной связи Ме—Н происходит легче, если работа выхода велика (см. стр. 496). Указанную связь между перенапряжением и работой выхода ранее использовали в качестве доказательства лимитирующей роли десорбции водорода. Это положение противоречит новым экспериментальным данным, однако приведенные выше соображения позволяют устранить эту трудность. Бургере и Браберс [100] недавно показали, что скорость катодного восстановления ферри- [c.522]

Конец титр увания узнают, смешивая каплю жидкости с каплей 3°/о-ного раствора азотнокислого урана или 1%-ного раствора молибденовокислого аммония, как только весь цинк будет осажден, избыточное количество железистосинеродистого калия будет реагировать с этими растворами, давая желтое или коричневое пятно. Поскольку реакция требует известного времени, необходимо по ле каждого добавления раствора железистосинеродистого калия выждать некоторое время, прежде чем взять стеклянной трубкой из эрленмейеровской колбы несколько капель жидкости для образования пятна. Титр раствора K Fe( N)Q устанавливают по металлическому цинку тем же способом, как это описано на стр. 562. При применении этого метода также надо работать, по возможности соблюдая одинаковые условия при исследовании пробы и при установке титра. Однако, здесь мы имеем большое преимущество по сравнению с методом S ha fine г а, состоящее в том, что титр раствора железистосинеродистого калия можно считать постоянным по отношению к растворам солей цинка, в которых содержание цинка колеблется в широких пределах. Поэтому нет необходимости, производить установку титра для каждой пробы. Титр раствора железистосинеродистого калия устанавливают после того, как отстоится раствор, содержащий 44 г кристаллического железистосинеродистого калия и 5 г сернистокислого натрия в 1 л. Титр следует проверять только через сравнительно большие промежутки времени, а в течение 2—3 дней можно считать его постоянным. Лишь когда исследуемые пробы очень сильно расходятся по содержанию в них цинка, как, например, при одновременном исследовании цинковых обманок, содержащих 50% цинка, и пустой породы с 1—2% цинка, целесообразно установить отдельно титр для бедных цинком растворов. Приближение конца реакции узнается по тому, что раствор внезапно делается молочным пока же в нем был избыток цинка, осадок оставался коагулированным. Конец титрования достигается после этого прибавлением, по большей части, лишь 2—3 капель раствора железистосинеродистого калия. [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология