Титрование последовательным разбавлением

У лимонной (трехосновной) кислоты значения последовательных констант диссоциации вполне сходны, поэтому на кривой титрования отдельные ступени пе заметны. У фосфорной кислоты копстапты совершенно различны, а третья ступень ионизации настолько незначительна, что она не может быть изучена в разбавленных водных растворах. Первая ступень ионизации фосфорной кислоты достаточно велика, поэтому форма кривой титрования в этой части не может быть вычислена по уравнению (19), так как допуш,ения, сделанные нри его выводе, не имеют силы. Однако вторая ступень ионизации слаба, так что форма этой части кривой хорошо согласуется со значениями, вычисленными по уравнению (19). Средняя точка второй ступени кривой титрования находится при pH 7,2, который равен значению р/Гг. [c.465]

Сущность метода состоит в том, что при медленном равномерном добавлении осадителя к очень разбавленному раствору полимера (концентрация менее 0,01%) из раствора последовательно выделяются фракции полимера с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. При надлежащем подборе условий титрования для системы полимер—растворитель—осадитель полимер выделяется в виде устойчивой суспензии , частицы которой имеют приблизительно одинаковый размер. С увеличением количества осадителя мутность и пропорциональная ей величина—оптическая плотность среды—увеличиваются до некоторого предельного значения, при котором весь полимер выделен из раствора в виде суспензии. [c.110]

Чтобы определить - количество элемента (железа, марганца, меди) в исследуемом растворе, сравнивают окраску его с окраской стандартного раствора, концентрация которого точно известна. К испытуемому и стандартному растворам прибавляют одни и те же реактивы в одинаковой последовательности. Сравнивают окраски в одинаковых сосудах и при одинаковом освещении. Различают несколько способов сравнения интенсивности окраски а) субъективный, или визуальный, проводимый на глаз (методы цветной шкалы, разбавления, колориметрического титрования, уравнивания) в методе уравнивания используют ви- [c.456]

Металлический тантал (в виде небольших кусочков) предварительно окислялся в муфельной печи при температуре 800°. Полученная пятиокись тантала тщательно растиралась в агатовой ступке и применялась для приготовления эталонов методом последовательного разбавления. Для этого необходимые количества железа, титана и олова прибавлялись к определенным навескам порошка пятиокиси тантала в виде титрованных растворов химически чистых хлоридов. [c.65]

Смешивают 10 мл анализируемого приблизительно 0,1 М раствора соли лантаноида с 10 мл буферного раствора (pH = 4,9) я разбавляют водой до 100 мл. К отмеренному объему раствора последовательно добавляют титрант из микробюретки, измеряют вращение при 300 нм, вводят поправку на разбавление (см. выше) и строят кривую титрования, т. е. график зависимости вращения от объема титранта (рис. 22), [c.39]

Этот пример иллюстрирует одно из преимуш.еств кондуктометрического метода поскольку точку эквивалентности устанавливают графически, некоторые мешающие факторы (например, гидролиз), препятствующие наступлению конца титрования, не оказывают влияния на точность измерения. Другим преимуществом кондуктометрического метода является то, что в отличие от индикаторных методов он пригоден для титрования окрашенных или мутных растворов. Кроме того, при соблюдении известных условий метод кондуктометрического титрования позволяет последовательно определять содержание компонентов смеси. Кондуктометрические измерения можно проводить с высокой точностью даже в сильно разбавленных растворах, но в этом случае важное значение имеет температурный контроль. [c.66]

К достоинствам метода кондуктометрического титрования относится возможность высокоточных измерений даже в очень разбавленных растворах. В термостатированной ячейке погрещность для 1 Ю-- М растворов не превышает 2%. В отличие от титриметрии с визуальными индикаторами кондуктометрическое титрование пригодно для анализа окрашенных или мутных растворов. Графический способ нахождения конечной точки титрования позволяет избежать трудностей, возникающих из-за замедления реакции вблизи конца титрования и снижающих точность фиксирования конечной точки. Иногда с помощью кондуктометрического титрования можно проводить последовательное определение компонентов смеси, например можно титровать кислоты с различающимися константами [1,2]. [c.369]

Пример расчета. Для поглощения этилена берем 50 мл газовой смеси и 25 мл 0,01 М раствора Hg(NOз)2. Перед началом титрования разбавляем взятый раствор ртутной соли в 2 раза. Для титрования берем пробы раствора по 2 мл. На титрование проб исходного раствора пошло в среднем 4,14 мл 0,004 М раствора трилона на титрование проб раствора, поглотившего этилен, пошло в среднем 3,92. Разница составляет 4,14— 3,92 = 0,22 мл. Деля эту величину на 2, получаем разницу 0,11, соответствующую 1 мл раствора ртутной соли. Последовательно умножая последнюю цифру на 0,08889 (коэффициент перевода 1 мл трилона в мл этилена), на 2 (поправка на разбавление раствора ртутной соли перед титрованием) и на 25 (общее количество раствора ртутной соли в мл, взятое для поглощения этилена), получаем величину содержания этилена в 50 мл газовой смеси. В нашем примере эта величина равняется 0,489 мл этилена. Разделив это количество на величину объема взятой пробы газовой смеси в лл (50 жл), будем иметь содержание этилена в 1 лгл указанной смеси. В нашем случае, как показывает расчет, в 1 мл смеси содержится 0,00978 мл этилена. [c.82]

Поскольку многие реактивы содержат незначительные количества свинца, а метод очень чувствителен, реактивы надо предварительно очищать. Определение свинца этим методом требует некоторого навыка, но зато производится быстро, а когда для анализа имеется лишь очень малый объем анализируемой воды, этот метод незаменим. Мы рекомендуем объемно-колориметрический вариант метода, при котором свинец извлекается последовательным добавлением порций по 1 мл сильно разбавленного титрованного раствора дитизона в хлороформе до тех пор, пока вновь прибавленная порция окрасится не в красный, а в зеленый цвет. Каждую порцию собирают в отдельной пробирке. По числу пробирок, содержащих красный раствор дитизоната свинца, подсчитывают, сколько миллилитров титрованного раствора израсходовано. Для устранения мешающего влияния солей цинка обычно добавляют раствор цианистого калия. В химической лаборатории института Водгео разработан метод, в котором этот раствор с успехом заменен раствором желтой кровяной соли той же концентрации. [c.272]

Метод последовательных разбавлений — один из вариантов безбюреточного титрования [7]. Для выполнения анализа необходима фарфоровая пластинка с большим числом углублений-ячеек. Далее требуется петля для переноса растворов, которую нетрудно сделать из тонкой проволоки (рис. 2). Проволоку толщиной 0,1—0,2 мм скручивают в петлю или спираль диаметром 1—2 мм, длиной 3— 5 мм и для удобства укрепляют в стеклянном держателе при помопщ парафина или менделеевской замазки. Такой переносчик погружают в раствор, при последующем извлечении нз жидкости на петле прочно удерживается порция раствора постоянного объема (0,01—0,03 мл). Объем, зависящий от размера и формы переносчика, находят взвешиванием переносчика на аналитических весах до и после погружения в воду (плотность воды принимают практически равной единице). [c.10]

Четырех- и пятикомпонентные смеси кислот и солей слабых оснований и оснований и солей слабых кислот могут отличаться числом указанных компонентов и последовательностью их взаимодействия. Критерии анализа, полученные подобно ранее рассмотренным случаям, приведены в приложениях 16—18. Установленные зависимости проверены экспериментально [90, 91, 202, 204]. На рис. 88 представлены кривые титрования различных четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований раствором NaOH (концентрации компонентов около 0,05 н.). Состав и характеристика взятых смесей, а также последовательность взаимодействия компонентов приведены в приложении 19. Во всех исследованных смесях наблюдается дифференцированное титрование компонентов. Титрование указанных смесей возможно при изменении концентрации индивидуальных компонентов в пределах 0,1—0,05 н., о чем свидетельствуют кондуктометрические кривые титрования смеси НС1, СНзСООН, фенола и гидрохлорида триэтаноламина, приведенные на рис. 89. Титрование более разбавленных растворов вызывает затруднения при анализе многокомпонентных смесей, так как усиливается гидролиз и обратимость реакций вытеснения, что сужает границы констант диссоциации электролитов, и в ряде случаев определение становится невозможным. [c.172]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Изучение слабых оснований необходимо проводить в кислотах, которые достаточно сильны, чтобы протонировать эти основания до измеримой величины, но которые не могут быть точно исследованы с помощью рН-метра. Гаммету и Дейрапу [171] мы обязаны предположением, что сила кислой среды как донора протонов может быть отнесена к термодинамическому стандартному состоянию в воде с помощью последовательного использования все менее основных индикаторов во все более сильных смесях растворов кислот. В этом заключается наиболее важное различие в способах изучения слабых и сильных оснований слабые основания должны изучаться в непрерывно изменяющейся среде, в то время как разбавленные водные растворы, используемые для титрования сильных оснований, дают относительно постоянную среду. Это отличие чрезвычайно важно с точки зрения [c.202]

Ченг и Брэй [35] при анализе почв экстрагировали анализируемую пробу 23%-ным раствором нитрата натрия. Железо, алюминий и марганец отделяли осаждением раствором аммиака и бромной водой. Кальций и магний определяли последовательно в одной пробе следующрш образом после оттитровывания кальция в присутствии мурексида приблизительно 0,01 М раствором комплексона мурексид разрушали насыщенным раствором бромной воды, прибавляемым по каплям до обесцвечивания анализируемого раствора и затем тотчас же прибавляли 1 г солянокислого гидроксиламипа и по каплям концентрированную серную кислоту, пока раствор не делался прозрачным. После прибавления 5 мл буферного раствора,1 мл 2%-ного раствора цианида калия и 6 капель раствора эриохрома черного Т снова титровали комплексоном. При значительном содержании фосфатов может выделиться осадок МдМН4Р04, который затрудняет титрование. Поэтому лучше прибавлять комплексон в небольшом избытке и затем проводить обратное титрование разбавленным [c.457]

В другом методе [18] используют последовательное потенциометрическое титрование гипохлорита, хлорита, хлората и хлорида. Гипохлорит титруют 0,025 М раствором мышьяка (III) с платиновым индикаторным электродом при pH 8. Хлорит и хлорат титруют соответственно при pH = 8—12 и в разбавленной H2SO4, причем в каждом случае используют в качестве катализатора тетраоксид осмия. Точность титрования растворов гипохлорита, содержащих малые концентрации хлорита, выше при использовании иодиметрического титрования. Подробно метод описан в разделе Хлораты . [c.374]

В пять пробирок вводили по 0,5—0,75 мл раствора реагента в хлороформе или в хлороформе с добавкой диметилформамида, или этилацетате (концентрации 5— г-моль/л), по 1 капле ( 0,05 мл) бидистиллированной воды, по 2 капли ( 0,03 мл) ледяной уксусной кислоты. Затем в четыре пробирки добавляли по одной капле 0,05мл) раствора соли (50 мкг), а в пятую, контрольную, — одну каплю (0,05 мл) бидистиллированной воды и содержимое каждой пробирки последовательно титровали 2 н. раствором едкого натра. Затем проводили обратное титрование разбавленной (1 3) серной кислотой. Перед тем как отметить переход окраски, содержимое пробирок встряхивали около 1 минуты (в редких случаях до 5 минут—если окраска изменялась медленно). Значение pH контролировали универсальной индикаторной бумагой (ЧССР). [c.209]

Метод турбидиметрического титрования весьма сходен с методом последовательного осаждения. В обоих случаях осадитель медленно добавляется к разбавленному раствору полимера. Полимер осаждается избирательно, начиная с наиболее высокомолекулярных фракций. Требующие больших затрат времени фракционирование, выделение и анализ фракций в этом случае заменены, по словам Мори и Темблина, оптическим взвешиванием . В системе проводится измерение мутности, образовавшейся в жидкости в результате осаждения полимера. Таким образом делают вывод о количестве выпавшего в осадок вещества при данной концентрации осадителя. Сама концентрация осадителя определяет молекулярный вес соответствующей фракции полимера. [c.169]

Форму кривой титрования легко предсказать. Концентрацию каждого иона в последовательных точках при титровании вычисляют известными методами, основанными на законах стехиометрии, равновесия и разбавления. Умножив концентрации на величину Ло из табл. 18-1, получают относительные вклады всех ионов, суммирование которых дает кривую титрования. Для примера на рис. 18-5 показано титрование НС1 раствором NaOH. Изменение сигнала, пропорционального электропроводности (рис. 18-5, а), можно разложить на составляющие, характеризующие вклады различных ионов (рис. 18-5, б). [c.385]

Чтобы определить количество элемента (железа, марганца, меди) в исследуемом растворе, сравнивают окраску его с окраской стандартного раствора, концентрация которого точно известна. К испытуемому и стандартному растворам прибавляют одни и те же реактивы в одинаковой последовательности. Сравнивают окраски в одинаковых сосудах и при одинаковом освещении. Различают несколько способов сравнения интенсивности окраски а) субъективный, или визуальной, проводимый на глаз (методы цветной шкалы, разбавления, колориметрического титрования, уравнивания) в методе уравнивания используют визуальные колориметры (рис. 86) б) объективный, или фотоколориметрически й, при котором используются фотоэлементы. Свет от электрической лампочки, проходя через исдытуемыл растврр, попадает на фотоэлемент фотоколориметра (рис. 87). Возникающий электрический ток позволяет определить оптическую плотность анализируемого раствора и концентрацию растворенного вещества. [c.466]

На рис. 7 показаны кривые последовательного титрования двухвалентной меди с платиновым индикаторным электродом и четырехвалентного титана с ртутным электродом [17]. При очень высокой концентрации соляной кислоты сначала восстанавливается двухвалентная медь до одновалентной, а затем — четырехвалентный титан до трехвалентного, после этого восстанавливается одновалентная медьдо металла. Для меди и титана получаются очные результаты. В среде более разбавленной соляной кис-ло1Ъ1 (I I или 1 2) Часть одновалентной меди восстанавливается [c.47]

В экстракторе Подбельняка экстрагируют этилацетатом 5350 л профильтрованной культуральной жидкости, содержащей 1170 г гибберелловой кислоты, при рН=2. По окончании экстракции слой этилацетата отделяют и основную часть (4050 л) растворителя отгоняют в вакууме, получая в остатке 274 л концентрата. 243 л полученного концентрата последовательно экстрагируют 22,5, 18 и 18 воды, содержащей соответственно 1100, 100 и 25 г КНСОз, получая три водных экстракта с pH 6,3. Количество КНСОз, используемого для первой экстракции, определяют, титруя пробу концентрата экстракта 0,1 н. раствором NaOH с индикатором—фенолфталеином. Количество бикарбоната, используемого для первой экстракции, равно Va количества, вычисленного по результатам титрования. Водные экстракты, каждый в отдельности, освобождают от растворителя центрифугированием. Третий водный экстракт подкисляют разбавленной соляной кислотой до pH 3,3 и экстрагируют дважды, используя каждый раз по 7,6 л этилацетата. Второй водный экстракт извлекают двумя полученными этилацетатными экстрактами, подкисляют подобным образом и дополнительно обрабатывают третьей порцией чистого этилацетата (4,5 л) Аналогичной обработке подвергается первый водный экстракт, который после обработки тремя этилацетатными экстрактами, полученными в предыдущей стадии, дополнительно экстрагируется 4,5 л чистого этилацетата. [c.205]

Анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. Кондуктометрическое титрование может быть использовано прн анализе трехкомпонентных смесей, состоящих из одной кислоты и двух солей слабых оснований. При этом сначала нейтрализуется кислота, а затем последовательно вытесняются слабые основания из их солей. Условия, при которых возможны эти определения, показаны в табл. 3 (пункт 4). Основываясь на этих условиях, возможен анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. При титровании сильными основаниями сначала нейтрализуется серная кислота. После этого вытесняется гидроксиламин. Если концентрация этой соли выше 0,01 н., гидролиз не мешает определению и дифференцированное титрование серной кислоты и соли возможно. Последним вступает в реакцию сульфат аммония. Значения констант диссоциации гидроксиламина (р/Сь = 8,03) и аммиака (р7Сь = 4,75) сильно отличаются, разница в значении р/Сь составляет 3,28. На этом основывается дифференцированное титрование солей. Реакция вытеснения аммиака в сильно разбавленных растворах обратима. Поэтому концентрация сульфата аммония в титруемом растворе не должна быть ниже 0,02 н. [c.173]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]

Экзотермические реакции сопровождаются соответствующим по-выщением температуры реакционной смеси, продолжающимся до полного взаимодействия всех ее компонентов, после чего выделение тепла прекращается (за исключением разве теплоты, вызываемой разбавлением). Это явление положено в основу термометрического или энтальпийного метода титрования. В основе этого метода лежит титрование за пределы точки эквивалентности на график наносят показатели температуры реакционной смеси в зависимости от объема добавленного титранта. После внесения соответствующей поправки на тепловые потери получают две прямые линии, точку пересечения которых принимают за конечную точку титрования. Альтернативный, но реже встречающийся метод состоит также в последовательном добавлении титранта и регистрации температуры раствора после каждого очередного добавления. [c.51]

Предварительно проводят депротеи-низацию титруют при комнатной температуре добавляют КОН Суспензия в растворе КОН. Титруют теплый раствор В кипящем разбавленном растворе КОН Последовательно добавляют по 0,2 мл реагента измеряют время, пошедшее на титрование до наступления конечной точки В большинстве случаев применяют обратное титрование [c.390]

При правильно подобранных условиях аыперометрическое титрование оказывается не только чувствительным, но и избирательным методом определения ионов и вполне приложимо поэтому к разбавленным многокомпонентным растворам. Для последовательного определения двух или более ионов в таких растворах удобен так называемый дифференциальный (правильнее — дифференцированный ) метод амперометрического титрования, которому также уделил внимание И. П. Алимарин в 1955 г. [5]. Для такого дифференцированного определения пользуются либо различными потенциалами индикаторного электрода, либо различием в химических свойствах определяемых веществ, либо изменением pH раствора, либо, наконец, электродными реакциями промежуточных продуктов химической реакции между определяемым ионом и титрантом. Методы такого типа широко представлены в работах Усатенко с сотр. [6—12]. [c.273]

Ниобий восстанавливают в редукторе с высотой столба цинка 80 см следующим способом. Сперва очищают и согревают редуктор, пропустив через него горячую разбавленную (1 19) серную кислоту, а затем горячую воду (90°). Промывные жидкости отбрасывают. В приемник вводят трехкратный избыток раствора соли железа (П1) и присоединяют приемник к редуктору, в котором находится 100 мл разбавленной (1 4) серной кислоты, нагретой до 65 5°. Применяя отсасывание, сливают через редуктор сначала эту кислоту, затем последовательно нагретые до 65 5° анализируемый раствор и мл разбавленной (1 4) серной кислоты, содержащей 1 % янтарной кислоты, и, наконец, 200—250 мл холодной воды. Растворы пропускают непрерывно и с такой скоростью (равномерной), чтобы прохождение их через редуктор продолжалось не менее 25 мин. Во время проведения операции раствор восстановленного ниобия охлаждают, погрузив приемник в ледяную воду. Приемник отделяют от редуктора, ополаскивают трубку и дают стечь жидкости обычным способом. В полученный раствор вводят 10 мл фосфорной кислоты (85%-ной) и титруют его 0,1 н. раствором перманганата калия (1 мл соответствует 0,0066455 г ЫЬаОв), применяя ортофенантролин в качестве индикатора. Вводят поправку на количество перманганата, расходуемое на титрование реактивов, обработанных таким же способом, как и анализируемый раствор. Чтобы обеспечить отсутствие способных окисляться примесей, каждую кислую промывную жидкость в горячем состоянии слабо окрашивают несколькими каплями раствора перманганата калия. [c.628]